Живущие полимер

Cтраница 3

В основе синтеза полиалломеров лежит известный принцип образования живущих полимеров. [31]

Зависимость числа полимерных цепей от времени при циирования удобно, построив гра-ионной полимеризации. фик завшжмости числа цепей от. [32]

Быстрое инициирование без обрыва цепи наблюдается при образовании живущих полимеров из олефиновых углеводородов на натрий-нафталиновом комплексе. [33]

На основании изучения исправленной на вязкость эквивалентной электропроводности живущих полимеров а-метилстирола, изопрена и бутадиена с противоионами Li и К в среде ТГФ при разных температурах [134] сделан вывод о том, что энергия взаимодействия компонентов ионных пар в указанных системах зависит от природы противоиона и понижается с ростом сольватирующих свойств среды, стабильности карбанионной компоненты ионной пары, увеличением роли стерических факторов ( например, в случае разветвленного карбаниона поли-а-метилстирола) и в ряде случаев при понижении температуры. [34]

Большой интерес представляет метод получения блоксополиме-ров посредством так называемых живущих полимеров. Последние получаются в условиях полимеризации, предотвращающих возможность обрыва цепи. Поэтому рост макромолекулы прекращается лишь при полном исчерпывании мономера, однако она сохраняет еще способность дальнейшего роста ввиду наличия на ее конце свободного активного радикала. При прибавлении другого мономера рост макромолекулы возобновляется, что в результате приводит к образованию блоксополимера, состав которого может таким путем регулироваться. [35]

Полимеризация Циглера - Натта очень близка полимеризации с образованием живущих полимеров по времени жизни растущих цепей, которое колеблется здесь от минут до часов. Время жизни растущих цепей в полимеризации в присутствии растворимых катализаторов значительно меньше, чем при полимеризации на гетерогенных катализаторах. В первом случае онс редко превышает 5 - 10 мин. Время жизни активных центров еще больше и во многих случаях составляет несколько дней. [36]

Часто при полимеризации эпокспдов процесс имеет характеристики полимеризации с образованием живущих полимеров, при которой не происходит обрыва цепи в отсутствие специально добавленных агентов. [37]

Рост средней степени полимеризации с глубиной превращения может происходить в случае полимеризации живущих полимеров, когда отсутствуют передача цепи и гибель активных центров. [38]

Правда, при равновесной полимеризации предельный выход продукта ( и соответственно степень полимеризации живущих полимеров) должен уменьшаться с повышением температуры реакции. Однако расчеты, проделанные для триоксана, показали, что корреляция между температурой и выходом не достигается, поскольку процесс изучался в условиях, далеких от равновесных. [39]

Как отмечалось, процессы анионно-координационной и анионной полимеризации не всегда протекают по типу живущих полимеров. В ряде систем имеют место реакции обрыва реакционных цепей при их взаимодействии с протонодонорными соединениями или молекулами RX ( где X Cl, Br, J, ОН и др.), а также с гетероатомами электронодонорных растворителей. [40]

Кинетическим и спектрофотометрическим методами были обнаружены также реакции так называемой изомеризации активных центров живущих полимеров стирола [78, 79] и диенов [142], полученных с RNa и RK, в очень стабильные и практически не активные в полимеризации соответствующих мономеров карбанионы. [41]

Из сопоставления данных, полученных в этих системах, с электронными спектрами указанных выше живущих полимеров можно было заключить, что наблюдавшееся малое изменение электронных спектров с изменением природы металла и среды в живущих полимерах было обусловлено какими-то причинами, специфичными для этих систем. [42]

Второй тип реакций получения П.с. реализуется при обрыве живых цепей на готовом полимере ( см. Живущие полимеры), при рекомбинации макрорадикалов, полученных в результате у-облучения или механич. [43]

При полимеризации а окешиевых и аммониевых ионах принципиально можно получить реакционные системы, обладающие свойствами живущих полимеров. Такая система была изучена на примере катионной полимеризации тетрагидрофурана ( простого циклического эфира) на океониевьхх солях и смеси эфирата трех-фтористого бора с эпихлоргидрином. Характерной реакцией ограничения роста цепи в катионной полимеризации является отрыв гидрид-иона ( Н -) или метильного иона ( СНз) при взаимодействии активного центра с можмером, полимером или растворителем. Эти реакции термодинамически возможны в тех случаях, когда вновь образующийся катион более стабилен, чем исходный. [44]

Ценные сведения о природе активных центров в разных системах были получены также при изучении электропроводности живущих полимеров и сопоставлении данных кондуктометрии с кинетическими результатами. Наружные выводя 3 выполнены из молибденовой проволоки, дающей вакуумно-плотный спай со стеклом. [45]

Страницы: 1 2 3 4