Полимеризация - триоксан
Cтраница 2
Кинетическое изучение полимеризации триоксана в растворе при температуре 30 в присутствии ЗпСЦ было вроведено Ениколопяном с сотрудниками [ Р а к о в а, Романов Л. М., Ениколопян Н. С., Высо-комолек. [16]
Для случая полимеризации триоксана было установлено, что молекулярный вес получаемого полимера является функцией степени завершенности реакции, причем в зависимости от условий проведения процесса вид этой функции подчас приобретал весьма сложный характер. [17]
Эта особенность полимеризации триоксана в растворе не имеет аналогии в других катионных процессах. [18]
Так, при полимеризации триоксана и диоксолана наблюдается совершенно необычная зависимость молекулярного веса от степени превращения - среднечисловой и средневесовой молекулярные веса вначале увеличиваются, а затем падают, причем уменьшение молекулярного веса продолжается и после окончания процесса полимеризации. Аналогичная зависимость наблюдается при катионной полимеризации и других гетероциклов в присутствии низкомолекулярных соединений ( см. гл. Однако в рассматриваемом случае снижение молекулярного веса так велико, что не может быть объяснено наличием низкомолекулярных примесей в реакционной системе. Кроме того, при полимеризации триоксана и диоксолана обнаружены концевые карбонильные группы. [19]
Например, при полимеризации триоксана в растворах наблюдаемый порядок по мономеру зависит от растворителя и в ряде случаев принимает слишком большие значения. Так, для растворов триоксана в 1 2-дихлорэтане наблюдаемый порядок реакции по мономеру равен двум, а в хлороформе равен шести. Можно полагать, что необычное течение реакции полимеризации триоксана связано с особенностями молекулярной структуры изучаемых систем. [20]
Большой интерес вызывает полимеризация триоксана, являющаяся удобным методом получения полиформальдегида. [21]
Однако химическое инициирование полимеризации кристаллического триоксана представляет значительные трудности и приводит к получению неоднородного продукта. [22]
Полиформальдегид получается также полимеризацией триоксана ( твердого циклического тримера формальдегида) в присутствии инициаторов ионного ( катионного) типа. Триоксан нетоксичен, устойчив при хранении и может быть очищен обычными методами. Однако в промышленности полимеризация триоксана затруднена вследствие необходимости блокирования концевых полуацетальных групп. [23]
Если добавка полимера при полимеризации триоксана невелика и на одну цепь образующегося полиоксиметилена приходится всего несколько звеньев диоксолана, то можно рассмотреть кинетику расщепления полидиоксолановых макромолекул в процессе полимеризации триоксана при допущении, что образующиеся диоксолановые блоки распределены по цепям сополимера наиболее вероятным образом. [24]
 |
Зависимость выхода полимера от продолжительности полимеризации триоксана в твердой фазе. [25] |
Аналогичные явления наблюдаются при полимеризации триоксана с применением иода, когда в качестве примеси вводится 1 4-диоксан. [26]
В ряде случаев при полимеризации кристаллического триоксана, инициированной у-изл Учением, можно заметить еще некоторые особенности роста макромолекул ПОМ. Карозоло и др. [55] исследовали структуру ПОМ, полученного таким путем, и обнаружили ряд новых рефлексов на рентгенограмме полимера. [27]
В связи z рассмотрением полимеризации триоксана представляет интерес остановиться на результатах, полученных при полимеризации циклических тетрамера, пентамера и гексамера. [28]
Влияние воды на кинетику полимеризации триоксана, вероятно, нельзя рассматривать в отрыве от природы катализатора. Гидроперхлорат ( HgOClOJ легко диссоциирует и достаточно устойчив. [30]
Страницы: 1 2 3 4