Полимеризация - триоксан
Cтраница 4
Экспериментальное определение термодинамических констант непосредственно во время полимеризации триоксана крайне затруднено из-за протекания побочных реакций. Но своеобразие этого процесса заключается в том, что выделившиеся побочные продукты ( формальдегид и тетраоксан) сами полимеризуются в данных условиях, образуя полиоксиметилен, не отличающийся от продукта полимеризации триоксана. Они показали, что после введения катализатора в раствор триоксана реакция имеет эндотермический характер, причем, хотя скорость поглощения тепла зависит от концентрации триоксана и катализатора ( наклон кривой АБ на рис. 16), общее количество поглощенного тепла определяется только температурой реакции. [46]
Продолжает появляться значительное количество патентов и публикаций по полимеризации триоксана и альдегидов. [47]
Второе отличие состоит в том, что при полимеризации триоксана в момент облучения выход полимера сильно зависит от размера кристалла триоксана, в то время как при пост-полимеризации величина кристаллов триоксана практически не влияет на выход полимера. Общим же для этих двух методов является зависимость выхода полимера от степени чистоты мономера. В обоих случаях выход полимера значительно ниже в присутствии более 0 13 % примесей. [48]
В качестве примера термодинамического расчета мы рассмотрим термодинамику полимеризации триоксана. [49]
Яакс и Керн 177Э считают, что исследованная ими полимеризация триоксана при сублимации также протекает по катионно-му механизму. При полимеризации триоксана в жидкой фазе наилучшими катализаторами являются ацетилперхлорат, хлорное железо, хлористый алюминий и хлорное олово. Инициирующая способность протонных кислот понижается с уменьшением кислотности, что объясняется как замедлением инициирования, так и возрастанием скорости обрыва цепи. [50]
В самом деле, было показано, что при полимеризации триоксана, содержащего равновесное количество формальдегида, индукционный период отсутствует. Добавление формальдегида лишь сокращает длительность индукционного периода. [51]
Однако из экспериментальных данных следует, что в случае полимеризации триоксана под действием ЗпСЦ в хлористом метилене и нитробензоле индукционный период обратно пропорционален концентраци катализатора. [52]
 |
Зависимость квазистационарной концентрации СН2О от температуры при различных катализаторах. [53] |
Эксперименты Лииза и Бэумбера [15], которые исследовали кинетику полимеризации триоксана с помощью адиабатической калориметрии, позволяют сделать некоторые выводы о механизме начальной стадии полимеризации в присутствии следов воды. [54]
Страницы: 1 2 3 4