Cтраница 3
Канниццаро реакция 17 Катализаторы полимеризации триоксана 70 ел. [31]
Керн и Яке217 исследовали полимеризацию триоксана при сублимации и кристаллизации, а также определили активность ряда соединений в качестве катализаторов полимеризации и нашли, что лучшими катализаторами являются ацетилперхлорат, хлорное железо и хлористый алюминий. [32]
Матева и др. [270] при полимеризации триоксана в более хорошем растворителе-нитробензоле-наблюдали в начале реакции образование кристаллов в виде гексагональных ламелей толщиной 50 - 100 А и диаметром 1000 - 2000 А. Кристаллы быстро росли в ширину, вначале без значительного изменения толщины, т.е. совершенно аналогично нормальному росту монокристаллов из растворов ( см. рис. 3 44), При увеличении конверсии кристаллы начинали расти в толщину по спирали роста с длиной вектора Бюргерса всего несколько ангстрем. [33]
В качестве новых катализаторов для полимеризации триоксана предложены Reds и Mods, которые ведут себя как кислоты Льюиса при реакции алкилирования [ Miyama H. [34]
Поскольку природа активных центров при полимеризации триоксана и формальдегида одинакова то должны действовать закономерности, рассмотренные нами для полимеризации формальдегида в безводной среде. [35]
В связи с открытием способа полимеризации триоксана в высокомолекулярный линейный полиоксиметилен интерес к нему заметно возрос. [36]
Хаяши и др. [95-99] исследовали полимеризацию триоксана, ip - пропиолактона, дикетена и других соединений; было установлено, что полимеризация легко проходит до большой степени превращения только в твердой фазе. [37]
Хаяши и др. [95-99] исследовали полимеризацию триоксана, ifi - пропиолактона, дикетена и других соединений; было установлено, что полимеризация легко проходит до большой степени превращения только в твердой фазе. [38]
В последнее время большое внимание привлекает полимеризация триоксана как удобный метод получения полиформальдегида. [39]
В связи с этим представляет интерес полимеризация триоксана в твердом состоянии под действием - излучения с целью получения нового полимерного материала - полиформальдегида с ценными свойствами. [40]
Кристаллы полиокси метилен а получены при полимеризации триоксана из - азовой фазы ( см; рис. aej. Кривые нормализованы к постоянной теплоте плавления. Скорости нагревания указаны на рисунке. [41]
Радикальные и анионные катализаторы не ведут полимеризацию триоксана. [42]
Из чисто структурного рассмотрения следует, что полимеризация триоксана будет протекать труднее, чем полимеризация формальдегида. Полимеризацию триоксана до полиоксиметилена в различных условиях объясняют как его предварительной деполимеризацией до формальдегида с последующей полимеризацией этого мономера [48, 49], так и непосредственной полимеризацией циклического тримера. Одной из уникальных особенностей полимеризации триоксана является то, что реакция протекает не только в растворе, но и в твердом состоянии [50] под действием излучения высокой энергии или катализаторов типа льюисовских кислот. [43]
Найдено, что при небольшой конверсии скорость полимеризации триоксана растет пропорционально времени реакции; например, при 9 % - ной конверсии скорость достигает учетверенного значения величины, измеренной при 2 % - ной конверсии. По-видимому, это наблюдение объясняется недостатком реакции обрыва, который вызывает постоянное увеличение концентрации растущих полиоксиметиленовых катионов. Однако по достижении примерно 10 % - ной конверсии наблюдается внезапный и в несколько раз более быстрый рост скорости полимеризации, для которого еще не найдено однозначного объяснения. [44]
Применима ли данная кинетическая схема для процесса полимеризации триоксана в твердой фазе. [45]