Полимеризация - циклосилоксан
Cтраница 2
 |
Принципиальная схема получения метилвинилсилоксанового каучука. [16] |
Принципиальная схема полимеризации циклосилоксанов показана на рис. 19.4 применительно к получению каучука СКТВ. [17]
Наиболее подробно изучена полимеризация циклосилоксанов под действием гидроокисей щелочных металлов, четвертичных аммониевых и фосфониевых оснований и их производных - силокса-нолятов. [18]
Однако свободноанионный механизм полимеризации циклосилоксанов не объясняет ряд экспериментальных наблюдений. [19]
 |
Влияние активаторов на кинетику полимеризации цик-лосилоксанов. [20] |
Влияние активаторов на полимеризацию циклосилоксанов лривлекает в последнее время особый интерес. Льюиса в литийорганичес-кой полимеризации виниловых и диеновых мономеров в неполярных средах [77], и вызывает удивление, что эти области развиваются почти независимо друг от друга. [21]
Одним из первых катализаторов полимеризации циклосилоксанов является хлорное железо, используемое в количестве 0 2 - 0 5 вес. Из-за йротекания побочных реакций ( в частности, отщепления органических групп от кремния), коррозии аппаратуры и других причин [42, 65] FeCl3, SnCl4, а также ТЮ14 [ 661, соляная [67-69], хлорная и азотная [70] кислоты, галогенводороды [70, 71] и многие другие электрофильные катализаторы не нашли промышленного применения. [22]
В зависимости от природы инициатора полимеризация циклосилоксанов подразделяется на анионную, катионную и радиационную. [23]
В опытно-производственном масштабе осуществлен способ полимеризации циклосилоксанов под влиянием термолабильцого катализатора-полидиметилсилоксандиолята гидроокиси тетраметиламмония. [24]
При использовании в качестве промотора полимеризации циклосилоксанов ацетонитрила или цианалкилсилоксанов возможна координация нитрильной группы с катионом щелочного металла. [25]
В основном силоксановые каучуки получают путем полимеризации циклосилоксанов с раскрытием цикла. [26]
Результаты исследования эффектов активации на примере полимеризации циклосилоксанов существенны для понимания систем, где ассоциация центров является доминирующей. Однако явно необходимо проведение прецизионных кондуктометри-ческих измерений, так же как и детальная разработка кинетики на наиболее типичных примерах. [27]
Кремнийорганические эластомеры получают тремя способами: полимеризацией циклосилоксанов, гидролитической поликонденсацией а, ( о-дихлорполидиорганосилоксанов, полученных гидролизом ди-органодихлорсиланов, и методом гомофункциональной конденсации, который основан на гидролизе дифункциональных мономерных крем-нийорганических соединений с последующей конденсацией силан-и силоксандиолов [ 10, с. В соответствии с их составом и основными свойствами кремнийорганические каучуки классифицируют на низкомолекулярные ( мол. [28]
Как следует из изложенного выше, при полимеризации ненапряженных циклосилоксанов с полярными или пространственно емкими группами выход полимера должен быть недостаточно высок. Энергия напряжения цикла у гексаметил-циклотрисилокеана ( Д3) составляет - 3 ккал / моль [9, 24] и увеличивается при замещении метильных групп стерически емкими или полярными группами. [29]
Ниже рассмотрены следующие факторы, оказывающие влияние на полимеризацию циклосилоксанов в присутствии основных катализаторов: а) природа катализатора, б) характер боковых групп, в) размер кольца циклосилоксана, г) реакционная среда. Будут рассмотрены также возможные причины слабого влияния температуры на равновесие олигомер - полимер. [30]
Страницы: 1 2 3 4