Дисперсионная полимеризация

Cтраница 1

Дисперсионная полимеризация акрилонитрила может быть успешно проведена в алифатических углеводородных разбавителях при условии, что тепловыделение регулируется скоростью прибавления мономера и не допускается падение температуры реакционной смеси, обусловленное образованием азеотропа акрилонитрила с гексаном или гептаном, кипящим при - 60 С ( детальную рецептуру см. в разделе V.7, стр. Существенен контроль за температурой, поскольку при полимеризации акрилонитрила существует максимум как по скорости, так и по молекулярной массе получаемого полимера при 60 С [35], и процесс легко может выйти из-под контроля, если при этой температуре будет накапливаться большое количество мономера. [1]

Дисперсионная полимеризация в органических жидкостях, особенно в алифатических углеводородах, не содержащих реак-ционноспособных групп, является идеальным методом ионной, особенно анионной, полимеризации. Последняя особенно пригодна для получения АБ -, АБА - или АБВ-блоксополимеров строго определенного состава. Если компоненты Б и В нерастворимы в органической жидкости, образуются тонкие полимерные дисперсии. Последние можно использовать для получения термопластичных каучуков, если применить соответствующие мономеры. [2]

Дисперсионная полимеризация с использованием в качестве стабилизатора привитого сополимера, содержащего растворимый компонент, представляющий собой каучук, подвергнутый действию окислительксй деструкции. [3]

Дисперсионная полимеризация с использованием дифильного привитого сополимера, один компонент которого набухает в основном мономере. [4]

Дисперсионная полимеризация этого продукта в присутствии дивинилбеызола дает фосфенилирован-ный полимер, который с [ ( CaH zRhClJj в диметил-формамиде приводит с выделением этилена к полимеру, содержащему родий. Показано, что этот препарат активен при каталитическом гидрировании. [5]

Схема эмульсионной полимеризационной системы. Объяснение в тексте. [6]

Дисперсионная полимеризация в органической фазе представляет собой полимеризацию мономера, растворенного в органическом растворителе, не растворяющем полимер. Реакционная смесь вначале гомогенна, но в ходе полимеризации выделяется полимер, после чего реакция протекает в гетерогенной системе. Полимер образуется в виде устойчивой дисперсии с размером частиц 0 1 - 0 5 мкм. [7]

Свободнорадикальная дисперсионная полимеризация характеризуется образованием высокомолекулярного полимера при высокой скорости процесса, так как реакция обрыва цепей затрудняется малой подвижностью растущих полимерных радикалов в вязкой реакционной среде. [8]

Дисперсионная полимеризация сложных циклических эфиров ( s - капролактона) в присутствии дифильных блок - или привитых сополимеров. [9]

Дисперсионную полимеризацию описывают с привлечением терминов как полимерной, так и коллоидной химии; целесообразно рассмотреть эти термины. [10]

Термин дисперсионная полимеризация охватывает довольно широкий круг полимеризационных систем. Конкретные особенности полимеризации в этих системах определяются их исходным состоянием, размером частиц дисперсной фазы и способом их стабилизации. [11]

В дисперсионной полимеризации с непрерывной подпиткой сомономеров их текущие концентрации устанавливаются так, что состав образующегося сополимера соответствует составу загружаемой смеси сомономеров. [12]

В дисперсионной полимеризации может быть использован любой метод, приводящий к полимеру, нерастворимому в непрерывной фазе. [13]

При дисперсионной полимеризации в органических средах скорость процесса, как правило, не зависит ни от размера частиц, ни от их числа. Наблюдаемые закономерности определяются тем, что уже при малых конверсиях полимеризационный процесс смещается из раствора в объем образующихся частиц. Относительно низкая скорость абсорбции мономера частицами приводит к тому, что даже на ранних стадиях внутренняя вязкость в частицах оказывается очень высокой. Это, а также довольно большие размеры частиц обеспечивают возможность существования в одной частице многих радикалов. Таким образом, увеличение скорости дисперсионной полимеризации, в отличие от эмульсионной, связывают не с изоляцией радикалов в отдельных частицах, а только со снижением скорости обрыва макрорадикалов благодаря гель-эффекту, который реализуется таким же образом, как и при полимеризации в массе. [14]

При дисперсионной полимеризации в ходе осаждения нерастворимой дисперсной фазы полимера или сразу после этого стабилизатор адсорбируется на поверхности полимера. Равновесие между адсорбированным стабилизатором, его одиночными молекулами и мицеллами можно представить так, как это сделано на рис. III.4. Очевидно, что для эффективности стабилизатора необходим определенный баланс между нерастворимым и растворимым компонентами. Если нерастворимый ( или якорный компонент) слишком мал либо не взаимодействует некоторым специфическим образом с частицами полимера, то он не адсорбируется с образованием монослоя, за исключением случая высокой равновесной концентрации стабилизатора в растворе. С другой стороны, если этот баланс сильно нарушен в сторону якорного компонента, то стабилизатор существует преимущественно в форме мицеллярных агрегатов, которые диссоциируют с трудом. В этих условиях начальный процесс зарождения частиц быстро сопровождается флокуляцией из-за недостатка свободных молекул стабилизатора. В пределе мицеллы даже могут стать истинным местом полимеризации, но при условии, что не происходит независимое осаждение нестабилизированного полимера, образующегося в растворе. [15]

Страницы: 1 2 3 4