Раздельная полимеризация
Cтраница 1
 |
Кинетика полимеризации те-трагидрофурана при различных температурах. [1] |
Гомогенная раздельная полимеризация при - 5 С, полимер растворим. При - 25 и - 45 С за гомогенной стадией реакции следуют кристаллизация и гетерогенная полимеризация. [2]
 |
Кривая зависимости скорости совместной полимеризации винилацетата ( А и стирола от начального состава мономерной смеси. Кривая рассчитана по уравнению i ( l, 0 - эксперимент. [3] |
Скорость раздельной полимеризации этих мономеров, как видно на рис. 4, значительно выше скоростей их совместной полимеризации. Бутадиен в этом случае является типичным ингибитором цепного процесса. Это происходит потому, что активный хлорвиниловый радикал реагирует с; высокоактивной молекулой бутадиена с большей скоростью, чем с малоактивной молекулой хлористого винила. [4]
При раздельной полимеризации стирол более активен, чем бутадиен. [5]
Если при раздельной полимеризации изопрен активнее, дивинила, то при совместной полимеризации наблюдается обращение активностей мономеров. Дается объяснение этому явлению. [6]
Суммарная скорость раздельной полимеризации виниловых эфи-ров велика, так как возникшие винильные радикалы быстро присоединяют мономер, образуя реакционноспособные радикалы, которые продолжают процесс. При добавлении к такой системе более реак-ционноспособного мономера, как, например, при сополимеризации винилового эфира со стиролом, картина изменяется. В этом случае в системе присутствует реакционноспособный мономер, радикал которого стабилизирован вследствие резонанса с фенольным кольцом. [7]
 |
Кривая зависимости скорости совместной полимеризации хлористого винила ( А и. [8] |
Вследствие этого при раздельной полимеризации скорости роста уменьшаются с увеличением реакционноспособности мономеров. [9]
Реакционная способность мономеров при раздельной полимеризации обычно отличается от их реакционной способности при сополимеризации. Так, скорость раздельной полимеризации винилацетата значительно превышает скорость полимеризации стирола. При сополимеризации винилацетата со стиролом реакционная способность стирола во много раз превышает реакционную способность винилацетата, так как в этих условиях образование стирольного свободного радикала, малоактивного вследствие сопряжения с бензольным кольцом, оказывается энергетически более выгодным, чем образование радикала винилацетата. Аналогично винилхлорид раздельно полимеризуется с большей скоростью, чем стирол. При сополимеризации же стирола с винилхлори-дом реакционная способность стирола настолько больше, чем винил-хлорида, что сополимер практически не образуется. [10]
При этом возможно протекание раздельной полимеризации и мономера В, что необходимо по возможности сдерживать, всемерно стимулируя процесс сополимери-зации. [11]
Реакционная способность мономеров при раздельной полимеризации обычно отличается от их реакционной способности при сополимеризации. Так, скорость раздельной полимеризации винилацетата значительно превышает скорость полимеризации стирола. [12]
Реакционная способность мономеров при раздельной полимеризации обычно отличается от их реакционной - способности при сополимеризации. Так, скорость раздельной полимеризации винилацетата значительно превышает скорость полимеризации стирола. [13]
Реакционная способность мономеров при раздельной полимеризации обычно отличается от их реакционной способности при сополимеризации. Так, скорость раздельной полимеризации винилацетата значительно превышает скорость полимеризации стирола. При сополимеризации винилацетата со стиролом реакционная способность стирола во много раз превышает реакционную способность винилацетата, так как в этих условиях образование стирольного свободного радикала, малоактивного вследствие сопряжения с бензольным кольцом, оказывается энергетически более выгодным, чем образование радикала винилацетата. Аналогично винилхлорид раздельно полимеризуется с большей скоростью, чем стирол. При сополимеризации же стирола с винилхлори-дом реакционная способность стирола настолько больше, чем винил-хлорида, что сополимер практически не образуется. [14]
Например, можно провести раздельную полимеризацию стирола и метакриловой кислоты, применяя в качестве инициатора смесь перекиси водорода и соли двухвалентного мелеьа. Продуктом распада такого инициатора является гидроксильный радикал. [15]
Страницы: 1 2 3 4