Раздельная полимеризация
Cтраница 4
Если при раздельной полимеризации изопрен активнее дивинила, то при совместной полимеризации наблюдается обращение активностей мономоров. Дается объяснение этому явлению. [46]
Реакционная способность мономеров при раздельной полимеризации обычно отличается от их реакционной способности при сополимеризации. Так, скорость раздельной полимеризации винилацетата значительно превышает скорость полимеризации стирола. При сополимеризации винилацетата со стиролом реакционная способность стирола во много раз превышает реакционную способность винилацетата, так как в этих условиях образование стирольного свободного радикала, малоактивного вследствие сопряжения с бензольным кольцом, оказывается энергетически более выгодным, чем образование радикала винилацетата. Аналогично винилхлорид раздельно полимеризуется с большей скоростью, чем стирол. При сополимеризации же стирола с винилхлори-дом реакционная способность стирола настолько больше, чем винил-хлорида, что сополимер практически не образуется. [47]
Реакционная способность мономеров при раздельной полимеризации обычно отличается от их реакционной способности при сополимеризации. Так, скорость раздельной полимеризации винилацетата значительно превышает скорость полимеризации стирола. [48]
Реакционная способность мономеров при раздельной полимеризации обычно отличается от их реакционной - способности при сополимеризации. Так, скорость раздельной полимеризации винилацетата значительно превышает скорость полимеризации стирола. [49]
Реакционная способность мономеров при раздельной полимеризации обычно отличается от их реакционной способности при сополимеризации. Так, скорость раздельной полимеризации винилацетата значительно превышает скорость полимеризации стирола. При сополимеризации винилацетата со стиролом реакционная способность стирола во много раз превышает реакционную способность винилацетата, так как в этих условиях образование стирольного свободного радикала, малоактивного вследствие сопряжения с бензольным кольцом, оказывается энергетически более выгодным, чем образование радикала винилацетата. Аналогично винилхлорид раздельно полимеризуется с большей скоростью, чем стирол. При сополимеризации же стирола с винилхлори-дом реакционная способность стирола настолько больше, чем винил-хлорида, что сополимер практически не образуется. [50]
 |
Зависимость скорости со-полимеризации изобутилена и стирола в массе от начального состава мономерной смеси. Температура 0 С, мощность дозы 70 рд / сек. [51] |
Однако при этом обнаруживаются и существенные кинетические различия в зависимости от природы добавки. Так, прежде всего скорости раздельной полимеризации изобутилена и стирола значительно больше при проведении реакции на окиси цинка, чем на стекле и в отсутствие твердых добавок. Помимо этого, полимеризация в присутствии окиси цинка резко ингибируется как в области малых добавок стирола, так и в области малых добавок изобутилена. Уменьшение скорости полимеризации при добавлении малых количеств изобутилена обусловлено возникновением в системе малоактивного карбониевого иона изобутилена, скорость взаимодействия стирола с которым меньше, чем со своим более активным карбо ниевым ионом стирола. В силу этих же причин уменьшается скорость полимеризации при добавлении к изо бутилену малых количеств стирола. [52]
Страницы: 1 2 3 4