Координационная полимеризация
Cтраница 1
Координационная полимеризация представляет собой третий общий-тип полимеризации. Аналогично цеп-нон полимеризации, присоединение мономерных единиц происходят последовательно. Координационная полимеризация - один из видов цепной полимеризации, но в отличие от нее в присоединении мономера принимает участие помимо ьюномера и растущей полимерной цепи третья молекулярная частица. [1]
Координационная полимеризация изопрена позволила решить одну из важнейших проблем органической химии - получение синтетического каучука, который по своей структуре и стереохимии соответствует природному образцу. До сих пор каучук - единственная гигантская природная молекула, которую удалось получить искусственно. Благодаря этому было налажено крупномасштабное производство синтетического каучука. Средняя молекулярная масса натурального каучука достигает трех миллионов, что соответствует более чем 25000 изопреновых мономеров. Каждый из этих синтетических каучуков имеет свои эксплуатационные достоинства и недостатки. [2]
Координационная полимеризация представляет собой третий общий-тип полимеризации. Аналогично цепной полимеризации, присоединение мономерных единиц происходят последовательно. Координационная полимеризация - один из видов цепной полимеризации, но в отличие от нее в присоединении мономера принимает участие помимо мономера и растущей полимерной цепи третья молекулярная частица. [3]
Координационная полимеризация под действием соединений переходных металлов характерна для неполярных мономеров - углеводородов. Наличие функциональной группы в молекуле полярного винильного мономера, как правило, препятствует координационному механизму. Это может быть отнесено как за счет непосредственного взаимодействия функциональной группы с компонентами каталитической системы, так и за счет вызываемого ею изменения электронной плотности двойной связи мономера. [4]
Механизм координационной полимеризации еще не ясен: он не может быть описан этой крайне упрощенной схемой. В некоторых анионных снстемал, очевидно, нет обрыва цепи. [5]
При ионной и координационной полимеризации стирола передачи цепи на мономер не происходит, однако константы скорости передачи цепи на другие ( и прежде всего полярные) вещества могут иметь большие значения. [6]
Под координационной полимеризацией понимают такой способ образования полимера, при котором мономер внедряется между фрагментом инициатора - - атомом металла комплексного катализатора - и растущей цепью. Ступень внедрения при этом предполагает, как правило, предварительную координацию ( фиксацию) мономера на атоме металла. Катализатор Циглера состоит из соединений IV-VIII побочных групп элементов Периодической системы и металлоорганического соединения элемента I - III главной группы элементов. Типичной комбинацией является комплекс хлорида титана ( IV) с триэтилалюминием. Механизм координационной полимеризации на катализаторах Циглера пока точно не известен. Однако установлено, что из металлоорганического производного и соединения переходного металла образуется комплекс, в котором переходный металл находится в более низшей степени окисления ( например, Ti ( III)) и связан с углеводородным остатком сг-связью. Молекула этилена, например, присоединяется к координационно-ненасыщенному соединению Ti ( III) с образованием донорно-акцепторной связи. [7]
На применении координационной полимеризации основаны наиболее эффективные методы получения полиэтилена, а также методы получения стереорегулярных полимеров с определенной конфигурацией асимметрических атомов углерода, имеющихся у многих полиолефинов. [8]
 |
Конформация конца растущей цепи полиакршгата. [9] |
В случае многоцентровой координационной полимеризации в процессе элементарного акта роста цепи полярные группы мономера и полярные группы двух последних звеньев растущей цепи образуют комплекс более чем с одним активным центром комплексного или ассоциированного катализатора. Такой тип реакции полимеризации ограничивает свободное вращение концов цепей и молекул мономера в элементарном акте роста цепи. [10]
Значительный интерес представляет координационная полимеризация окисей под действием металлорганических соединений ( обычно в сочетании с сокатализаторами), многие из которых вызывают образование стереорегулярных полимеров замещенных эпоксидов. [11]
Активность алкилбензолов в анионной координационной полимеризации возрастает с увеличением молекулярного веса мономера, в отличие от того, что наблюдается в алифатическом ряду. [12]
Особым типом полимеризации является координационная полимеризация. Она представляет собой реакцию между мономером и полимером, которые координированы с каталитическим центром определенного типа. Обычно применяют гетерогенные катализаторы; наиболее известным из них является катализатор Циглера - Нагга, который получают взаимодействием триалкилалюминия с четыреххлористым титаном в инертном углеводородном растворителе. Существует множество аналогичных систем. Полагают, что инициирующая группа и, следовательно, растущая полимерная цепь координируются с центрами титана на поверхности катализатора. Титан может также принимать мономер в свою координационную сферу в качестве я-связанного лиганда. Затем две координационно связанные частицы реагируют с образованием удлиненной алкильной цепи и освобождают место, доступное для п-ко-ординации другой мономерной молекулы. Истинная структура активного центра и вопрос, насколько тесно связан с происходящим процессом другой присутствующий металл ( алюминий), не установлены. [13]
Особым типом полимеризации является координационная полимеризация. Она представляет собой реакцию между мономером и полимером, которые координированы с каталитическим центром определенного типа. Обычно применяют гетерогенные катализаторы; наиболее известным из них является катализатор Циглера - Нагга, который получают взаимодействием триалкилалюминия с четыреххлористым титаном в инертном углеводородном растворителе. Существует множество аналогичных систем. Полагают, что инициирующая группа и, следовательно, растущая полимерная цепь координируются с центрами титана на поверхности катализатора. Титан может также принимать мономер в свою координационную сферу в качестве я-связанного лиганда. Затем две координационно связанные частицы реагируют с образованием удлиненной алкильной цепи и освобождают место, доступное для я-ко-ординации другой мономерной молекулы. Истинная структура активного центра и вопрос, насколько тесно связан с происходящим процессом другой присутствующий металл ( алюминий), не установлены. [14]
Особым типом полимеризации является координационная полимеризация. Она представляет собой реакцию между мономером и полимером, которые координированы с каталитическим центром определенного типа. Обычно применяют гетерогенные катализаторы; наиболее известным из них является катализатор Циглера - Натга, который получают взаимодействием триалкилалюминия с четыреххлористым титаном в инертном углеводородном растворителе. Существует множество аналогичных систем. Полагают, что инициирующая труппа и, следовательно, растущая полимерная цепь координируются с центрами титана на поверхности катализатора. Титан может также принимать мономер в свою координационную сферу в качестве л-связанного лиганда. Затем две координационно связанные частицы реагируют с образованием удлиненной алкяльнои цепи и освобождают место, доступное для я-координации другой мономерной молекулы. Истинная структура активного центра и вопрос, насколько тесно связан с происходящим процессом другой присутствующий металл ( алюминий), не установлены. [15]
Страницы: 1 2 3 4