Cтраница 3
Каучук, подобный по свойствам натуральному каучуку, был получен при координационной полимеризации изопрена на катализаторах Циглера-Натта. Природный каучук представляет собой цис-полиизопрен. [31]
![]() |
Показатели, характеризующие строение полимерной цепи полиэтилена. [32] |
Полиэтилен получают из этилена в газовой фазе, в эмульсии или в растворителе методами радикальной и координационной полимеризации. [33]
![]() |
Зависимость Гаммета для средних значений относительной реакционной способности а и константы сополимеризации г2. [34] |
Последнему факту авторы придают особое значение, подчеркивая, что он указывает на различие между координационной полимеризацией на комплексных катализаторах и обычной ка-тионной полимеризацией. Скорость катионной полимеризации стирола относительно мало зависит от стерических факторов, а для его о-производных она оказывается даже особенно высокой. [35]
Этот пример показывает, что в каталитических системах с соединениями переходных металлов, используемых для инициирования координационной полимеризации, в присутствии галогенопроизводных может идти образование свободных радикалов и как следствие инициирование радикальной полимеризации. [36]
Стирол относится к немногим мономерам, которые могут быть подвергнуты радикальной, катионной, анионной или же координационной полимеризации. Однако промышленное значение имеет только радикальная полимеризация, которая осуществляется прежде всего непрерывными методами полимеризации в массе или в растворителях, а также методом периодической суспензионной полимеризации. [37]
Существенное значение наряду с напряженностью цикла имеет основность ( нуклеофильность) мономера, играющая немаловажную роль при катионной и координационной полимеризации. [38]
После работ Циглера и Натта которые получили Нобелевскую премию за эти исследования, наиболее широко стала использоваться так называемая координационная полимеризация. [39]
Лзот, не содержащий кислорода ( менее 20 частей на миллион), применяется для создания сухой инертной атмосферы в камерах, для проведения координационной полимеризации, для получения реактивов Гриньяра. Сухая инертная атмосфера очень важна при получении найлона из соли аднпнновой кислоты и гексаметнленди-амнна. [40]
На основе сопоставления результатов исследований кинетики процесса, составов сополимеров, структуры полимеров и спектрофотометрических данных авторами работ [16, 122, 145] был сделан вывод о том, что в ряде систем при наличии низких концентраций электронодонорных добавок или в средах с относительно низкой сольватирующей способностью ( триэтиламин, диэтиловый эфир, диоксан) образуются малосольватированные центры ( низшие сольваты), в присутствии которых также осуществляются своеобразные процессы координационной полимеризации, так как наблюдается существенное влияние природы противоиона и среды не только на кинетику процесса и составы сополимеров, но и на структуру образующихся полимеров. [41]
Координационная полимер из а ци представляет собой третий общий - тип полимеризации. Координационная полимеризация - один из видов цеп ной полимеризации, но в отличне от нее в присоединении мономера при нвмает участке помимо мономера и растущей полимерной цепн треть молекулярная частица. [42]
В третьем и четвертом случаях стереорегулирование возможно и при повышенных температурах. В случае многоцентровой координационной полимеризации в процессе элементарного акта роста цепи полярные группы мономера и полярные группы двух последних звеньев растущей цепи образуют комплекс более чем с одним активным центром комплексного или ассоциированного катализатора. Такой тип реакции полимеризации ограничивает свободное вращение концов цепей и молекул мономера в элементарном акте роста цепи. [43]
Аллилбензол, 4-фенплбутец - 1, 5-фенилпентен - 1 легко полимеризуются при 40 - 100 в растворителе в стереорегулярные полимеры катализаторами, известными как стереоспецифические для полимеризации алифатических а-олефинов ( например, А1 ( С2НВ) 3, А1 ( СвН13) 3 и a - TiC. Активность алкилбензолов в анионной координационной полимеризации возрастает с увеличением молекулярного веса мономера, в отличие от того, что наблюдается в алифатическом ряду. [44]
Существуют методы синтеза полиэтилена низкого давления. Он получается в реакции координационной полимеризации с применением катализатора Циглера - Натта. [45]