Cтраница 2
В 30-к годах широко использовали процесс селективной полимеризации иут членов о целью последующего гидрирования полимери-зата и получения технического иаооктана. Процесс этот впоследствии потерял свое значение, так как был вытеснен каталитическим алкидарованием изооутаьа бутилалами. [16]
Сернокислотная полимеризация применялась до недавнего времени для селективной полимеризации бутан-бутиленовой фракции крекинг-газов в диизобутилены, которые путем гидрирования переводились в смесь изооктанов. [17]
Димеризация с образованием бутеиа-1 происходит также в результате селективной полимеризации этилена на гидриде алюминия или литийалюми-нийгидриде при слегка повышенном давлении и температуре 180 - 200 ( ср. Факторами, определяющими степень полимеризации, являются количество этилена ( давление) и температура [ 453 J. Если давление низкое, то число молекул этилена, участвующих в полимеризации, весьма невелико, причем образуется металлорганическое соединение с низкомолекулярными алкилъными радикалами, которое при высокой температуре разлагается с образованием олефина - полимера этилена. Первично образующийся продукт - триэтилалюминин приобретает в этом: случае функции катализатора полимеризации. При прибавлении металлического никеля к металлорганическому соединению реакция останавливается на стадии образования димера, а высшие полиморы образуются в незначительном количестве. [18]
При использовании смешанного олефинового сырья па окиснохромо-вых катализаторах идет селективная полимеризация сс-олефинов до полимеров с высоким молекулярным весом. Большой интерес представляет двухступенчатый процесс [63], при котором сырье, содержащее а-олефины ( пропилен и бутен-1), р-олефины ( бутен-2) и изопарафины ( изобутан и изопентан), пропускают через активированный окиснохромовый катализатор при повышенной температуре. В присутствии указанного катализатора а-олефины полимеризуются до липкого полутвердого продукта, который остается на катализаторе. Обедненное а-олефинами сырье удаляется и затем обрабатывается алкилирующим катализатором, например фтористым водородом, в результате чего образуются алкилаты, обладающие высокими антидетонационными свойствами и пригодные для использования в качестве присадок к моторным топливам. [19]
При использовании смешанного олефинового сырья на окиснохромо-вых катализаторах идет селективная полимеризация а-олефинов до полимеров с высоким молекулярным весом. Большой интерес представляет двухступенчатый процесс [63], при котором сырье, содержащее ос-олефины ( пропилен и бутен-1), ( З - олефины ( бутен-2) и изопарафины ( изобутан и изопентан), пропускают через активированный окиснохромовый катализатор при повышенной температуре. В присутствии указанного катализатора а-олефины полимеризуются до липкого полутвердого продукта, который остается на катализаторе. Обедненное а-олефинами сырье удаляется и затем обрабатывается алкилирующим катализатором, например фтористым водородом, в результате чего образуются алкилаты, обладающие высокими антидетонационными свойствами и пригодные для использования в качестве присадок к моторным топливам. [20]
![]() |
Схема производства изооктана избирательной полимеризацией бутенов. [21] |
Вследствие хорошей регулировки температуры этот процесс особенно подходит для селективной полимеризации. Он будет подробнее описан позже на примере полимеризации бутан-бутиленовой фракции. [22]
![]() |
Реактор для проведения процесса алкилирования.| Реактор для производства толуола. [23] |
Реактор, изображенный на рис. 135, служит для селективной полимеризации алкенов, а реактор на рис. 136 - для синтеза углеводородов из окиси углерода и водорода под давлением 12 атм. [24]
Процесс, описанный выше, может быть использован для селективной полимеризации изобутилена в изооктилен, который затем гидро-генизуется в технический изооктан. В качестве сырья используется бутан-бутиленовая фракция газов крекинга. Полимеризация происходит при относительно мягких условиях, при которых полимеризуется только или - преимущественно изобутилен, образуя димер и тример. Выход полимеров составляет до 85 % на изобутилен. Коттон [17] описал селективную полимеризацию изобутилена по методу U. Сырье для полимеризации содержит от 8 до 10 % изобутилена. После гидрогенизации диизо-бутилен дает изооктан с октановым числом от 91 до 97 в зависимости от выхода полимеров. Неполимеризируемые н-бутан и н-бутилен используются для подмешивания к бензинам. [25]
Лабораторией газов нефтепереработки БашНИИ НП ( Т. А. Колесникова) разработан способ селективной полимеризации бутан-бути-леновой фракции на фосфорном катализаторе с вовлечением в полимеризацию в первую очередь изобутилена. Обогащенная нормальными бутиленами фракция поступает на получение дивинила. Метод полимеризации прошел успешное промышленное испытание и внедрен на одном из заводов синтетического каучука. Проведена также работа по изысканию рациональных схем обеспечения сырьем производства синтетического изопренового каучука. [26]
СС в боковых цепях) используют р-ции поликонденсации ( 4), селективной полимеризации разл. [27]
В нефтепереработке получил распространение процесс полимеризации бутиленов и пропалена как раздельно, в форме селективной полимеризации, так в совместно, в форме неседактиввой полимеризации. [28]
В настоящее время в промышленности серную кислоту применяют главным образом для производства чистого диизобутилена селективной полимеризацией газов, содержащих пзобутилен. Диизобутилен затем гидрируют в изооктан. Сейчас такой способ производства диизобутилена оставлен и используется только в исключительных случаях, например, для получения чистейшего изооктапа как эталонного углеводорода при определении октановых чисел или для производства диизобутилепа с целью его дальнейшей химической переработки. [29]
В настоящее время в промышленности серную кислоту применяют главным образом для производства чистого диизобутилена селективной полимеризацией газов, содержащих изобутилен. Диизобутилен затем гидрируют в изооктан. Сейчас такой способ производства диизобутилена оставлен и используется только в исключительных случаях, например, для получения чистейшего изооктапа как эталонного углеводорода при определении октановых чисел или для производства диизобутилена с целью его дальнейшей химической переработки. [30]