Cтраница 1
Полиметилбензолы, за исключением дурола, необходимо окислять в жидкой фазе. [1]
Полиметилбензолы, в частности мезитилен и псевдокумол, производят и используют в ограниченном масштабе. Поэтому сведения о влиянии примесей на их переработку практически отсутствуют. Поскольку эти углеводороды при переработке преимущественно подвергаются жидкофазному окислению, требования к допустимому содержанию примесей, вероятно, должны быть аналогичны требованиям к индивидуальным изомерам ксилолов. Пока требования к качеству полиметилбензолов ограничены содержанием основного вещества. Так, мезитилен ( по ТУ 14 - 6 - 112 - 75) должен содержать не меньше 97 5 % основного вещества и, кроме того, обладать нейтральной реакцией. [2]
Окисление полиметилбензолов в многоосновные кислоты проводится в одну или две стадии с применением в качестве окислителей азотной кислоты и воздуха. [3]
Окисление полиметилбензолов в многоосновные кислоты проводится в одну или две стадии с применением в качестве окислителей азотной кислоты и воздуха. Так, например, тримеллитовую кислоту ( из псевдокумола) получают некаталитическим одностадийным окислением при 190 С и повышенном давлении избытком азотной кислоты. [4]
Принципиальная схема получения ароматических углеводородов С9 и С10 в производстве химических продуктов. [5] |
Использование полиметилбензолов показано на рис. 1.2. Углеводороды С9 и Сю в первую очередь служат сырьем для производства псевдокумола, мезитилена и дурола. [6]
Состав ароматических углеводородов С9 - Сю, содержащихся в различных продуктах [ % ( масс. ]. [7] |
Получение полиметилбензолов С9 и Сю - В последнее время возрос интерес к полиметилбензолам Сэ и Сю. Из смесей ароматических углеводородов С9 выделяют в отдельных случаях только псевдокумол и мезитилен, содержащийся в смеси, и другие углеводороды. Из углеводородов С10 практический интерес представляют дурол и его изомер. [8]
Нитрование полиметилбензолов нитрующей смесью ( HNO3 H2SO4 1: 2) не отмечается ни высокой субстратной ( бензол: толуол: ле / яа-ксилол: мезитилен 1: 27: 38: 38), ни высокой позиционной селективностью. Тринитробензол можно получить нитрованием 1 3-ди-нитробензола в течение многих часов концентрированной азот - [ ной кислотой в олеуме, однако выход продукта невелик. [9]
Нитрование полиметилбензолов нитрующей смесью ( ЬШОз t SO / i 1: 2) не отмечается нн высокой субстратной ( бензол: толуол: жета-ксилол: мезитилен 1: 27: 38: 38), нн высокой позиционной селективностью. [10]
Деметилирование полиметилбензолов идет с последовательным отщеплением метальных групп. Из этих данных следует, что соседнее расположение метальных групп облегчает гидрогенолиз связи Сар - С. Так как деметилирование идет ступенчато и удаление одной метильной группы замедляет последующее деметилирование, при высокой глубине превращения по-лиметилбензола выход бензола невелик. Так, в указанных условиях гйдродеметилирование 1 2 4-триметилбензола при объемной скорости 1 5 ч - 1 дает выход ксилолов 34, 5; толуола 6 9 и бензола 1 5 % масс, на пропущенный триметилбензол. Метилнафталины деметилируются в 2 - 3 раза быстрее, чем соответствующие метил-бензолы. [11]
Из других полиметилбензолов следует упомянуть гексаметил - бензол - потенциальное сырье для триангидрида гексаметилбен-зола, а также пентаметилбензол. Однако пока они в достаточной степени не исследованы. [12]
В полиметилбензолах все атомы водорода в кольце быстро замещаются на дейтерий без катализатора. [13]
Реакционная способность полиметилбензолов возрастает по мере накопления метильных групп. Отщепление метильных радикалов сопровождается реакциями изомеризации и диспро-порционирования. С образуется равновесная смесь изомерных ксилолов, причем часть исходного ксилола диспропорционирует с образованием толуола и три-метил бензолов. Мезитилен и псевдокумол дают ксилолы и толуол, но не бензол. Имеется также некоторая тенденция к соединению осколков СН. С получаются в малых количествах. Алкилнафта-лины крекируются в основном аналогично гомологам бензола. Метилнафталины довольно устойчивы; ягрети-бутил - и амилнафта-лины обладают значительно меньшей устойчивостью; все эти соединения образуют при крекинге нафталин. Поступающие в продажу дистилляты каталитического крекинга обычно богаты метил-нафталинами. Циклоалкиларильные соединения с конденсированными ядрами, например, гидринден и тетрагидронафталин, тоже крекируются легко и дают бензол и его замещенные производные. [14]
Перспективы использования полиметилбензолов определяются прежде всего возможностью окисления их в три - и тетракарбоновые кислоты ароматического ряда и их ангидриды. Эти полифункциональные мономеры пригодны для получения термостойких полимеров и полиэфиров, а также низколетучих пластификаторов. Интересной может быть также высокая селективность замещения полиметилбензолов, в особенности имеющих симметричную структуру: дурола и мезитилена. Правда, высокая селективность замещения еще не определяет возможности крупнотоннажного производства соответствующих производных. Приходится считаться и со стерическими препятствиями, которые неблагоприятно влияют на реакционную способность получаемых веществ. [15]