Полиметилбензол
Cтраница 2
Промышленная переработка полиметилбензолов основывается преимущественно на их окислении. В наибольших масштабах перерабатываются дурол, псевдокумол и мезитилен. [16]
Характерной чертой полиметилбензолов является подвижность ме-тильных групп, что подтверждается склонностью полиметилбензолов к реакциям полимеризации и изомеризации. [17]
Ксилол и вообще полиметилбензолы сравнительно легко окисляются молекулярным кислородом при температуре 110 - 120 С в присутствии солевых катализаторов ( кобальта, марганца и др.) по первой метальной группе с образованием монокарбоно-вой кислоты. [18]
Дурол см. также Полиметилбензолы октановые числа 321 производные 374 ел. [19]
Различие в удерживании полиметилбензолов и ал-килбензолов на углеродных адсорбентах значительно больше, чем на щеточных. Было отмечено даже изменение порядка удерживания некоторых изомеров, в частности триметилбензо-лов, по сравнению с удерживанием на щеточных адсорбентах. [20]
Толуол, ксилол и полиметилбензолы, по нашему мнению, и в данном случае являются следствием метилирования бензольного ядра метиленовыми радикалами, возникающими при метанном распаде цикланов. [21]
Рассчитанные значения К для полиметилбензолов ( кривая Jf) и моноалкилбен-золов ( 2) совпадают с экспериментальными. Основной причиной различия в термодинамических характеристиках адсорбции структурных изомеров полиметил - и моноалкилбензолов на ГТС является различие в их геометрической структуре. Плоские молекулы полиметилбензолов могут выгоднее расположиться на плоской поверхности ГТС, чем молекулы моноалкилбензолов. В последнем случае внутреннее вращение и образование поворотных изомеров в алкильной цепи приводит к тому, что расстояние между атомами молекулы и базисной гранью графита увеличивается и энергия Ф межмолекулярного взаимодействия адсорбат - адсорбент становится меньше, чем для изомерных плоских молекул полиметилбензолов. [22]
Константы равновесия для взаимодействия полиметилбензолов с иодом в четыреххлористом углероде [41, 48], с тетрацианэтиленом в дихлорэтане [35] и с хлоранилом в циклогексане [49] также приблизительно линейно зависят от числа метальных групп. Комплексы гексаэтилбензола с каждым из этих акцепторов значительно менее стабильны, чем соответствующие аддукты гексаметилбензола. Эти различия также должны быть отнесены за счет стерических препятствий координированию, вносимых алкильными группами гексаэтилбензола. [23]
Дурол - один из первых высших полиметилбензолов, производство которого было организовано в промышленном масштабе. Объем производства дурола в мире, по-видимому, немногим превышает 1000 т / год, и стоимость его пока по-прежнему высока. [24]
Следует также отметить, что полиметилбензолы, у которых все положения в кольце заняты, дают продукты не арилирова-ния, а бензилирования. [25]
Все вырабатываемые в промышленном масштабе полиметилбензолы получают перегонкой или кристаллизацией. Для осуществления этих процессов ( например, выделение этилбензола сверхчеткой ректификацией ксилольной фракции в 350-тарельчатой колонне или получение - ксилола кристаллизацией на установках с применением низкотемпературного охлаждения для достижения температуры порядка - 70 С) обычно требуются сравнительно крупные затраты. Кроме того, такие процессы не всегда позволяют эффективно извлечь другие полиметилбензолы. Например, температуры кипения мезитилена и его изомера о-этилтолуола различаются всего на 0 27 С, и следовательно, даже сверхчеткая ректификация не обеспечит достаточной чистоты мезитилена. Близость температур кристаллизации также препятствует экономичному использованию этого метода для получения мезитилена. Поэтому методам разделения изомеров, позволяющим получать различные полиметилбензолы в достаточно чистом виде, посвящен большой объем исследовательских работ. [26]
Соответствующая зависимость для некоторых изомеров полиметилбензолов отклоняется от линейной. К линейной зависимости A ( AG) от п ближе изомеры, в которых заместители СН3 находятся в орто-положении. Вклад группы СНз в A ( AG) для полиметилбензолов в этом случае составляет около 440 Дж / моль. Различия в Ке и A ( AG), приведенные в табл. 14.6, достаточны для разделения этих соединений. На рис. 14.17 показаны хроматограммы ряда членов гомологического ряда моно-м-ал-килбензолов ( рис. 14.17, а) и полиметилбензолов ( рис. 14.17 6), а на рис. 14.17, в - хроматограммы изомеров моноалкил - и полиметилбензолов. [28]
Закономерности алюярования алкнлароматнческнх углеводородов - полиметилбензолов и моноалкилбеазолов на силика-геле BGC-4 были изучены в работе Агеева А. [29]
В промышленном масштабе для окисления полиметилбензолов используют многочисленные жидкофазные процессы окисления. Например, предложен [126] метод разделения и окисления нефтяной ксилольной фракции. Отмечается, что окисление ксилолов можно использовать для получения большого числа продуктов: кислот, ангидридов, альдегидов, спиртов, перекисей, сложных эфиров и кетонов. Однако единственным типом соединений, который удается получать с высокими выходами прямым окислением ксилолов, являются карбоновые кислоты. Для этого в промышленных масштабах применяют только два окислителя: воздух и азотную кислоту. Ни один процесс не дает вполне удовлетворительных результатов при окислении любого из изомерных ксилолов до соответствующих фта-левых кислот. Тем не менее еще в 1955 г. был осуществлен промышленный процесс окисления индивидуальных изомеров в соответствующие двухосновные кислоты. [30]
Страницы: 1 2 3 4