Cтраница 3
Толуол, ксилол, а также полиметилбензолы по нашему мнению, и в данном случае являются следствием метилирования бензольного ядра метилено-выми радикалами, возникающими при метанном распаде цикланов. [31]
Для проведения в промышленности селективного окисления полиметилбензолов в соответствующие ароматические поликар-эоновые кислоты предлагается высокопроизводительный секционированный кожухотрубчатый газлифтный реактор, в котором можно регулировать температуру и расход окислителя - молекулярного кислорода, катализатора и НВг по высоте аппарата. [32]
При каталитическом окислении метил - и полиметилбензолов в отсутствие растворителя основными продуктами реакции являются одноосновные кислоты, спирты, сложные эфиры и др. Соотношение этих продуктов в оксидалге зависит от природы углеводорода и условий окисления. Прекращение окисления на стадии образования ароматических монокислот может быть следствием дезактивирующего влияния карбоксильной труппы на окисление оставшихся метальных групп, дезактивации катализатора, накопления в оксидате ингибиторов окисления, нарушением условий гомогенности оксидата и др. Отмечается, что замедление реакции окисления обусловлено в основном не электрофильностью образующейся карбоксильной группы, а ее склонностью к комплексообразованию и солеобразованию с ионом металла катализатора. [33]
Вследствие неудовлетворительности методов разделения для получения чистых полиметилбензолов из продуктов риформинга представляет интерес детально рассмотреть методы их синтеза. В этой области в настоящее время проводятся обширные исследовательские работы, которые нашли отражение в многочисленных публикациях. [35]
Относительные скорости дейтерирования полиметилбензолов. [36] |
Лауер и Стидмен [234] сравнили скорости дейтерирования полиметилбензолов в смесях трифторуксусной кислоты с окисью дейтерия. Скорость обмена водорода в / t - ксилоле определена при трех температурах и вычислена энергия активации Е 17 6 ккал / молъ. Исходя из этой величины, были сделаны соответствующие пересчеты. В табл. 68 дана сводка полученных результатов об относительной скорости дейтерирования. [37]
Такое поведение полиметилфуранов напоминает фрагментацию ксилолов и полиметилбензолов и связано с возможностью расширения фуранового цикла до пири-лиевого. [38]
Исследования были распространены на реакции бензолсульфохлорида с полиметилбензолами. [39]
Скорость образования ароматических поликарбоновых кислот. [40] |
Так, эффект торможения усиливается с ростом концентрации полиметилбензола, с накоплением реакционной воды и уменьшением концентрации кислорода. [41]
Экспериментальные данные позволяют применить комбинированный метод и для полиметилбензолов. [42]
На силанизированном силикагеле из полярного элюента наиболее слабо удерживаются полиметилбензолы, у которых метиль-ные группы расположены рядом, в орго-положении друг к другу. В случае н-алкилбензолов конформационно подвижная н-алкиль-ная цепь вытягивается вдоль силанизированной поверхности кремнезема. Это обеспечивает наиболее сильное межмолекулярное взаимодействие с адсорбентом, а взаимодействие с полярным элюентом оказывается наименьшим. У полиметилбензолов электронная плотность распределена в кольце наиболее неравномерно и смещена к противоположной метальным группам части бензольного кольца. Это вызывает рост суммарного электрического момента диполя молекулы и более сильное специфическое межмолекулярное взаимодействие с полярным водно-спиртовым элюентом. [44]
Экспериментальные данные свидетельствуют о влиянии природы катализатора и строения полиметилбензола на превращения исходных смесей. [45]