Cтраница 1
Полиреакции, с помощью которых получаются высокомолекулярные соединения, делятся на три группы: реакции полимеризации, полиприсоединения и поликонденсации. Все эти реакции очень чувствительны к различным примесям и загрязнениям реагентов, поэтому следует обращать особое внимание на чистоту исходных продуктов и на тщательное проведение самой реакции. [1]
Полиреакции, и в частности реакция полимеризации, могут проводиться в гетерофазной системе. В этом случае жидкий мономер диспергируют в жидкости, в которой он или вовсе не растворяется, или же растворяется незначительно. [2]
Проведение полиреакций таким способом не требует применения сложной аппаратуры. Кроме того, полиреакции осуществляют при низкой температуре, вследствие чего исключаются возможность протекания побочных реакций ( например, переамидирова-ние), а также окислительной и термической деструкции, которые почти всегда сопровождают поликонденсацию в расплавах. С помощью этого способа удается получать высокоплавкие полиамиды с высокими молекулярными массами, что невозможно при использовании обычных методов. Наконец, преимуществом этого метода по сравнению с поликондепсацией в растворе при низкой температуре является то, что выделяющийся хлористый водород не выпадает в виде соли, которую нужно специально отделять. Молекулярные массы полимеров, получаемых межфазной поликонденсацией, обычно не ниже, чем при поликонденсации в расплаве ( 10000 - 30000), а во многих случаях значительно выше. [3]
Примером матричной полиреакции без участия биополимеров может служить полимеризация 4-винилпиридина на полистирол-сульфокислоте, полиакриловой кислоте и других органических поликислотах, которые, протонируя мономер так же, как низкомолекулярные кислоты ( см. с. При этом активный комплекс стабилизируется отрицательными зарядами макроионов, выполняющих роль матрицы; вследствие кооперативной адсорбции и благоприятной ориентации практически всех катионных частиц скорость полимеризации значительно выше, чем в случае низкомолекулярных кислот, когда необходимые для роста цепи ионные пары образуются только в результате случайных столкновений противоположно заряженных ] ионов. [5]
Примером матричной полиреакции без участия биополимеров может служить полимеризация 4-винилпиридина на полистирол-сульфокислоте, полиакриловой кислоте и других органических поликислотах, которые, протонируя мономер так же, как низкомолекулярные кислоты ( см. с. При этом активный комплекс стабилизируется отрицательными зарядами макроионов, выполняющих роль матрицы; вследствие кооперативной адсорбции и благоприятной ориентации практически всех катионных частиц скорость полимеризации значительно выше, чем в случае низкомолекулярных кислот, когда необходимые для роста цепи ионные пары образуются только в результате случайных столкновений противоположно заряженных ионов. [7]
Особенности, отличающие полиреакции с участием ФОМ, от полиреакций чисто органических мономеров, связаны с наличием у фосфорор-ганических молекул дополнительных реакционных возможностей. [8]
Схема роста цепи на двухбуквенной матрице ( звездочкой помечен активный конец цепи. [9] |
Для отнесения какой-либо полиреакции к категории матричных достаточно установить факт проявления хотя бы одного из структурных или динамич. Однако для создания полной принципиальной модели матричного биосинтеза необходимо реализовать полиреакцию, в к-рой бы сочетались все матричные эффекты. [10]
Наряду с химической классификацией полиреакций существует их классификация по способу проведения. Соответственно различают блочную полимеризацию, полимеризацию в растворе и в дисперсии. [11]
Микрофотография пленок полиметилметакри-лата, наполненного AI, при разных способах обработки ( 900х. а - полимеризация ММА, наполненного AI, модифицированным БЫТ. б - полиме. [12] |
Модификация поверхности AI методом полиреакций повышает стабильность его дисперсий в связующем и улучшает распределение частиц пигмента в пленке. Агрегация частиц AI при его механическом смешении со связующим ухудшает внешний вид покрытия и снижает укрывистость. Скорость полимеризации увеличивается в присутствии AI, причем это увеличение связано с величиной удельной поверхности пигмента. [13]
Циклополиконденсацией и циклополиприсоединением предлагается называть полиреакции, при протекании которых рост цепи реализуется за счет образования карбо - или гетероциклических структур. [14]
Мы так подробно остановились на вопросах классификации полиреакций потому, что от этого зависит характер изложения и объем рассматриваемого материала. Хотя всякая классификация в той или иной мере условна, однако имеется общепринятая система классификации, разделяющая все полиреакции на два типа: полимеризация и поликонденсация, в зависимости от того, отличается ли состав полимера от состава мономера и от типа протекающей при этом реакции, которые в органической химии бывают лишь двух типов, а именно, присоединения или замещения. [15]