Полиреакция

Cтраница 4

Прежде чем приступить к рассмотрению поликонденсационных методов синтеза ПСС, необходимо решить вопрос о систематике реакций поликонденсации. До последнего времени эта задача не являлась предметом специального рассмотрения, поэтому предлагаемый нами принцип классификации следует рассматривать как попытку систематизации полиреакций, протекающих по поликонденсационному механизму. [46]

Этот метод получения полимеров и представляет, в сущности, то, что в настоящее время называется методом межфазной поликонденсации. Однако работа Айнхорна была забыта, и только в последнее время этот метод снова привлек внимание ученых, когда выяснилось, что он открывает новые возможности синтеза полимеров и является крупным шагом вперед в развитии учения о полиреакциях. [47]

Совершенно очевидно, что важно применять эквимольные количества функциональных групп в реакциях поликонденсации, так как даже при избытке одного из компонентов, составляющем 1 % ( мол. В полиреакциях типа I ( с окси - или аминокислотами) точные эквимольные соотношения заданы априори, так как мономер содержит обе реакционноспособные группы. В то же время в полиреакциях типа II ( диол и дикарбоновая кислота) даже небольшой избыток одного из компонентов быстро прекращает реакцию, так как остается только одно соединение, взятое в избытке, концевые группы которого не могут реагировать друг с другом. [48]

Для того чтобы осуществлялись реакции, приводящие к образованию полимеров, должны быть выполнены некоторые условия. Кроме того, необходимо чтобы соединяющиеся молекулы можно было легко активировать. Наконец, реакция образования полимера ( полиреакция), как и другие химические реакции, может происходить лишь при условии, что свободная энтальпия реакции отрицательна. [49]

При циклополиконденсации процесс протекает в две стадии. Примером циклополиконденсации является получение лестничных полимеров. На первой стадии полимер получается из тетрафункциональных мономеров по соответствующей полиреакции, в которой принимают участие две из четырех функциональных групп. На второй стадии в результат конденсации двух оставшихся функциональных групп происходит циклизация, приводящая к образованию лестничных полимеров. [50]

Вторая глава посвящена механизму процессов равновесной поликонденсации. При этом выявлены элементарные стадии процесса и сделана попытка оценить их роль и влияние на ход превращения и результат реакции. Мы попытались рассмотреть с единой точки зрения и по возможности выпукло показать закономерности поликонденсации как полиреакции, подчеркнув при этом ту специфику, которая отличает поликонденсационные превращения от поли-меризационных. В этой главе большое место уделено тем равновесным реакциям, которые имеют место в процессе поликонденсации и определяют равновесный характер всего превращения. При этом подчеркнуты характерные для равновесной поликонденсации обменные превращения, протекающие по промежуточным звеньям и играющие часто весьма существенную роль в этом процессе. [51]

По-видимому, реакционная способность макромолекул полимера - отмечал В. В. Коршак в 1952 г. - изменяется с увеличением их размера не особенно сильно, во всяком случае не настолько, чтобы сделать их малоспособными к реакциям между собой. Этот вывод имеет весьма большое значение для всей химии высокомолекулярных соединений ( подчеркнуто мной. В свете этих данных реакции макромолекул друг с другом нельзя упускать из виду при рассмотрении всевозможных полиреакций, так как они в ряде случаев могут играть весьма существенную роль [ 244, стр. [52]

Поликонденсация гексаметиленгликоля с себациновой кислотой. [53]

В настоящее время, очевидно, подобные представления следует признать не соответствующими наблюдаемым фактам. Повидимому, реакционная способность макромолекул полимера изменяется с увеличением их размера не особенно сильно, во всяком случае не настолько, чтобы сделать их совершенно неспособными к реакциям между собой. Этот вывод имеет большое значение для химии высокомолекулярных соединений, так как до сих пор было общепринято, что реакционная способность макромолекул друг с другом столь ничтожна, что ее нельзя принимать во внимание при рассмотрении реакций макромолекул и, в частности, процесса обрыва цепи в реакции радикальной полимеризации. Реакции макромолекул друг с другом нельзя упускать из виду при рассмотрении всевозможных полиреакций, так как в некоторых случаях они могут играть весьма существенную роль. [54]

В настоящее время, очевидно, подобные представления следует признать не соответствующими наблюдаемым фактам. Реакционная способность макромолекул полимера изменяется с увеличением их размера не особенно сильно, во всяком случае не настолько, чтобы сделать их малоспособными к реакции между собой. Этот вывод имеет весьма большое значение для всей химии высокомолекулярных соединений, так как до сих пор считалось общепринятым, что реакционная способность макромолекул по отношению друг к другу столь ничтожна, что ее совершенно не следует принимать во внимание при рассмотрении реакций макромолекул, в частности процесса обрыва цепи в реакции радикальной полимеризации. В свете новых данных о взаимодействии макромолекул друг с другом при рассмотрении процесса в целом нельзя упускать из виду всевозможных полиреакций, так как они в ряде случаев могут играть весьма существенную роль. [55]

Страницы: 1 2 3 4