Cтраница 2
Мы так подробно остановились на вопросах классификации полиреакций потому, что от этого зависит характер изложения и объем рассматриваемого материала. Хотя всякая классификация в той или иной мере условна, однако имеется общепринятая система классификации, разделяющая все полиреакции на два типа: полимеризация и поликонденсация, в зависимости от того, отличается ли состав полимера от состава мономера и от типа протекающей при этом реакции, которые в органической химии бывают лишь двух типов, а именно: присоединения или замещения. [16]
В связи с этим к поликонденсации следует относить полиреакции, протекающие за счет взаимодействия функциональных групп или реакционных центров мономеров и сопровождающиеся замещением участвующих в реакции атомов или групп и гибелью активных центров в каждом акте роста полимерной цепи. [17]
Особенности, отличающие полиреакции с участием ФОМ, от полиреакций чисто органических мономеров, связаны с наличием у фосфорор-ганических молекул дополнительных реакционных возможностей. [18]
Имеющиеся экспериментальные данные подтверждают изложенные выше соображения о специфике формирования ПСС в различных полиреакциях. Так, исследование кинетики термической, инициированной и радиационной полимеризации арилацетиленов и пропиоловой кислоты указывает на мономолекулярный характер реакции обрыва цепи и независимости Мп от температуры, концентрации инициатора и мощности дозы. Такая делокализация может реализовываться при расположении осей орбиталеи л-электронов макромолекулы в одной плоскости с осью орбитали неспаренного электрона. [19]
Ранее сообщалось, что некоторые химические превращения ПСС ускоряются в присутствии парамагнитных продуктов, которые образуются при различных полиреакциях иди специально добавляются к диамагнитным веществам 9 i s - i. Поскольку термодеструкция ПСС включает как одну из основных стадий процесс химического структурирования системы, можно полагать, что парамагнитная составляющая ПСС должна играть при этом существенную роль. [20]
Реакции, при которых из низкомолекулярных соединений ( мономеров) образуются высокомолекулярные вещества, называют в общем случае полиреакциями. [21]
При нагревании или облучении УФ-светом антрацена, пентаце-на, коронена и ряда других ароматических соединений с конденсированными ядрами протекают полиреакции, приводящие к образованию ПСС, содержащих парамагнитные центры. Так, например, при термолизе антрацена ( 350 - 450 С), к которому добавлено 0 5 - 1 % полиантрацена, содержащего 5 - 1017 - 8 - Ю17 спин / г, протекает де-гидрополиконденсация с образованием растворимого полимера, способного переходить в неплавкое и нерастворимое состояние. Исследование состава и строения образовавшегося полимера позволяет установить наличие в нем антраниленовых звеньев, соединенных в положении 9, 10, и некоторого количества более конденсированных ароматических ядер. [22]
Для установления общих закономерностей, связывающих строение полимеров с их свойствами, предполагается проведение глубоких исследований кинетики и механизма полиреакций ( полиспироциклизации, поли-этерификации, полимеризации), изучение термодинамики процессов синтеза и деструкции полимеров; изучение молекулярно-весового распределения, гидродинамики растворов полимеров, создание физических теорий, а также поиски эмпирических и полуэмпирических соотношений, позволяющих рассчитывать свойства ( механические и физические) полимеров, исходя только из химического строения повторяющегося звена полимера. [23]
В свете новых данных о взаимодействии макромолекул друг с другом при рассмотрении поликонденсационного процесса в целом нельзя упускать из виду всевозможные полиреакции, так как они иногда могут играть весьма существенную роль. [24]
Термин М.с. обычно используют при описании синтеза нуклеиновых к-т и белков, а при рассмотрении способов получения др. полимеров пользуются такими терминами, как матричные полиреакции, полимеризация, поликонденсация. Такой М.с. реализуется при условии хим. и стерич. [25]
Термин М.с. обычно используют при описании синтеза нуклеиновых к-т и белков, а при рассмотрении способов получения др. полимеров пользуются такими терминами, как матричные полиреакции, полимеризация, поликонденсация. [26]
Па поведение полимеров в различных реакциях и их химическую стойкость влияют практически всегда имеющиеся в полимере ( в результате протекания побочных реакций, сопровождающих любые полиреакции) связи, отличающиеся от связей, характерных для данного соединения. Наибольшее влияние на химическую стойкость карбоцепных полимеров оказывают случайные гетероатомные связи в главных цепях макромолекул, которые легко разрушаются, что приводит к разрыву макромолекул и значительному снижению молекулярной массы ( разрыв 0 01 % связей приводит к снижению молекулярной массы полимера в несколько раз) Существенно снижается химическая стойкость полимеров и при включении в макромолекуляр-ные цепи третичных и четвертичных атомов углерода. [27]
В этом разделе: мы кратко остановимся на основных типах реакций образования полимеров, при этом под термином полиме-ризационный процесс мы будем понимать и поликонденсацию и полиреакции. [28]
Несмотря на различие химизма таких реакций, как полиэте-рификация, полиамидирование и другие, которые используются в процессе поликонденсации, можно отметить ряд общих черт, определяемых характером всего процесса, относящегося к разряду полиреакций. [29]
Совершенно очевидно, что важно применять эквимольные количества функциональных групп в реакциях поликонденсации, так как даже при избытке одного из компонентов, составляющем 1 % ( мол. В полиреакциях типа I ( с окси - или аминокислотами) точные эквимольные соотношения заданы априори, так как мономер содержит обе реакционноспособные группы. В то же время в полиреакциях типа II ( диол и дикарбоновая кислота) даже небольшой избыток одного из компонентов быстро прекращает реакцию, так как остается только одно соединение, взятое в избытке, концевые группы которого не могут реагировать друг с другом. [30]