Cтраница 3
Первый пример полиреакции, протекающей без участия биополимеров, в к-рой установлен динамич. Эта реакция происходит в области рН, в к-рой часть мономера существует в виде незаряженных молекул, а другая часть протопирована и присутствует в р-ро в виде соли 4-винилпирпдиния. [31]
Схема роста цепи на двухбуквенной матрице ( звездочкой помечен активный конец цепи. [32] |
Первый пример полиреакции, протекающей без участия биополимеров, в к-рой установлен динамич. Эта реакция происходит в области рН, в к-рой часть мономера существует в виде незаряженных молекул, а другая часть протонирована и присутствует в р-ре в виде соли 4-винилпиридиния. [33]
Проведение полиреакций таким способом не требует применения сложной аппаратуры. Кроме того, полиреакции осуществляют при низкой температуре, вследствие чего исключаются возможность протекания побочных реакций ( например, переамидирова-ние), а также окислительной и термической деструкции, которые почти всегда сопровождают поликонденсацию в расплавах. С помощью этого способа удается получать высокоплавкие полиамиды с высокими молекулярными массами, что невозможно при использовании обычных методов. Наконец, преимуществом этого метода по сравнению с поликондепсацией в растворе при низкой температуре является то, что выделяющийся хлористый водород не выпадает в виде соли, которую нужно специально отделять. Молекулярные массы полимеров, получаемых межфазной поликонденсацией, обычно не ниже, чем при поликонденсации в расплаве ( 10000 - 30000), а во многих случаях значительно выше. [34]
Книга представляет собой попытку собрания воедино полиреакций, приводящих к получению линейных полимеров с вновь образованными циклами, и может быть полезна как исследователям, только приступающим к синтезу новых, не известных ранее типов полимеров, так и тем, кому необходим справочный материал, охватывающий большое число оригинальных работ. Так как рассматриваемые полимеры содержат самые различные органические структуры, которые редко встречаются в учебниках, книга может быть полезна также химикам-органикам, приступающим к исследованиям в химии полимеров. Авторы надеются, что монография будет содействовать пониманию того, что возможности органической полимерной химии так же многообразны и безграничны, как и органической мономерной химии. [35]
Стационарные кривые V-logi выделения и ионизации О2 на электроде из сплава Pt-40 ат. % Rh в щелочном растворе ( н. КОН. [36] |
Эту ситуацию следует отличать от случая ( полиэлектродов), когда две или большее число разных реакций идут одновременно на одной и той же электродной поверхности. Для последнего случая более подходящим кажется термин полиреакция. [37]
Мономер, предназначенный для получения полифениленовых эфиров, должен отвечать следующим требованиям. Атомы галогенов не замедляют процесса, однако в ходе полиреакции они могут отщепляться и вызывать разветвление. Фенол должен легко окисляться; заместители, понижающие его окислительный потенциал, замедляют или ингибируют реакцию дегидрогенизации. [38]
Ниже эта классификация иллюстрируется некоторыми примерами. В приведенных примерах не - учитывается, с помощью какой полиреакции получена данная высокомолекулярная цепь. [39]
Ниже эта классификация иллюстрируется некоторыми примерами. В приведенных примерах не - учитывается, с помощью какой полиреакции получена данная высокомолекулярная цепь. [40]
Таким образом, для характеристики этих трех основных реакций - полимеризации, полиприсоединения и поликонденсации - необходимо исходить одновременно из формального механизма и из кинетики реакции. Все методы получения высокомолекулярных веществ из низкомолекулярных укладываются в три названные полиреакции; они будут ниже вкратце рассмотрены. [41]
В настоящее время еще не разработана общепризнанная терминология обозначений различных реакций, применяемых для синтеза высокомолекулярных соединений. Поэтому мы будем придерживаться предложенного ранее способа обозначения различных видов полиреакций [1], в основу которого положен один принцип, а именно состав исходных веществ и образующегося полимера. Те реакции, в которых состав мономера и образующегося из него полимера одинаков, мы относим к полимеризации. Реакции, в которых состав полимера отличается от состава мономера, отнесены к поликонденсации. [42]
Для отнесения какой-либо полиреакции к категории матричных достаточно установить факт проявления хотя бы одного из структурных или динамич. Однако для создания полной принципиальной модели матричного биосинтеза необходимо реализовать полиреакцию, в к-рой бы сочетались все матричные эффекты. [43]
Мы так подробно остановились на вопросах классификации полиреакций потому, что от этого зависит характер изложения и объем рассматриваемого материала. Хотя всякая классификация в той или иной мере условна, однако имеется общепринятая система классификации, разделяющая все полиреакции на два типа: полимеризация и поликонденсация, в зависимости от того, отличается ли состав полимера от состава мономера и от типа протекающей при этом реакции, которые в органической химии бывают лишь двух типов, а именно, присоединения или замещения. [44]
Мы так подробно остановились на вопросах классификации полиреакций потому, что от этого зависит характер изложения и объем рассматриваемого материала. Хотя всякая классификация в той или иной мере условна, однако имеется общепринятая система классификации, разделяющая все полиреакции на два типа: полимеризация и поликонденсация, в зависимости от того, отличается ли состав полимера от состава мономера и от типа протекающей при этом реакции, которые в органической химии бывают лишь двух типов, а именно: присоединения или замещения. [45]