Полифенилацетилен

Cтраница 3

При исследовании взаимодействия полифенилацетилена с ма-леинавым ангидридом было показано, что полифенилацетилен в тех условиях, IB которых обычно проходит диеновый синтез ( 100 С), не образует аддуктов с малеиновым ангидридом. Однако при 200 С полифенилацетилен взаимодействует с малеиновым ангидридом с образованием блок - или привитых сополимеров. Полученные сополимеры дают узкий сигнал ЭПР с концентрацией парамагнитных частиц 1017 - 1018 спин / г. ИК-сшектры этих продуктов указывают на присутствие карбонильных и карбоксильных групп и на сохранение пюли оапряженной структуры исходного толифенилацетилена. [31]

В такой системе наблюдается увеличение фотопроводимости в 103 - 108 раз по сравнению с фотопроводимостью отдельно взятых полимера и акцептора. Так, для системы полифенилацетилен - хлоранил фотопроводимость Стф лежит в пределах 0 6 - 2 3 - К) - 7 ( Я 440 нм) по сравнению с ( Ti10 - 13 ом-1 см-1 для полимера без акцептора. Важно отметить, что спектральная зависимость фотопроводимости в длинноволновой области определяется спектром поглощения полимера. Эффект значительного увеличения фотопроводимости при создании гетерофазной системы полимер-акцептор наблюдается на большом числе полимеров с сопряженными связями. [32]

Кривые термоокислительной деструкции на воздухе полифенилацетиленов, полученных термической полимеризацией. фенилацетилена при 400 ( 1 и 150 С ( 2. [33]

Энергия активации термоокислительной деструкции ПФА, рассчитанная в интервале температур 300 - 350 С, не отличается от энергии активации термодеструкции полимера в аргоне. Симбатность изменения потери массы полифенилацетилена и ширины и интенсивности сигнала ЭПР при термо - и термоокислительной деструкции, аналогия формы соответствующих кривых деструкции и тождественность Езф деструкции на воздухе и аргоне дают возможность сделать вывод, что до определенных температур термоокислительная деструкция ПФА протекает с превалированием чисто термических процессов. [34]

Необходимо считаться с вероятностью передачи цепи через ингибитор окислительной деструкции ПВХ. Например 2, стабилизирующее действие полифенилацетилена резко снижается после его термической обработки. При этом наблюдается повышение магнитной восприимчивости и сигнала ЭПР, что связывается с раскрытием двойных связей полиеновых структур и с образованием радикалов, содержащих неспаренные электроны, не связанные с системой сопряжения. Такие радикалы по активности значительно превосходят бирадикалы, возникающие при триплетном возбуждении сопряженных систем. Если первые могут не только обрывать цепной распад но и инициировать его, то вторые, будучи малоактивными, способны в основном реагировать только с радикалами, ведущими цепь распада. Суммарный эффект будет зависеть от того, насколько реализуется для данной системы в принятых условиях то или иное состояние. [35]

Влияние добавки 5 % полимеров с системой сопряженных связей на термоочлслительную деструкцию полиэфиракрилата типа МДФ-2. [36]

Отмечено своеобразное модифицирующее действие стабилизаторов на физико-механические свойства резитов. Предварительные данные свидетельствуют о том, что использование стабилизатора термообработанного полифенилацетилена позволит получить резиты с более высокой ударной прочностью и повышенной адгезией к стеклу. [37]

Установлено влияние ПСС на надмолекулярную структуру и физико-механическио свойства ряда промышленных полимеров. Например, обнаружено, что введение небольшого количества ПСС ( термолизованный полифенилацетилен) повышает предел прочности при растяжении фенолоформальдегидного резита, а также изменяет его надмолекулярную структуру [ 234, с. Добавка ПСС дает возможность влиять 1.16. Зависимость со - и на стабильность полимеров к термодеструкции. [38]

Образование главным образом линейного полимера в бензоле, толуоле-и о-дихлорбензоле ( ароматических растворителях) и циклического тримера в н-гептане, по-видимому, объясняется тем, что образующийся полимер или тример вступает в донорноакцепторное взаимодействие с ароматическим растворителем, а это препятствует реакции циклизации. Методом ЯМР нами было установлено, что бензол способен давать КПЗ с полифенилацетиленом, имеющим в своей структуре блоки сопряжения, что приводит к сдвигу в сильное поле сигнала протонов бензола, аналогичного сдвигу протонов акцепторных молекул, образующих комплексы с полимером. [39]

Ингибирующее действие смолы в процессе окисления моделируется полифенила-цетиленом, который, так же как реакционная смола, вызывает более сильное торможение образования окиси пропилена, чем кислот. Концентрация полисопряженных связей и парамагнитных частиц в полимерном продукте, накапливающемся в ходе окисления пропилена и в полифенилацетилене, введенном в реакционную смесь, проходит через максимум. Это свидетельствует о разрушении блоков сопряжения двойных связей, происходящем, по-видимому, под действием ацилперекисных радикалов. [40]

При увеличении этого соотношения понижается степень превращения мономера в полимер и возрастает выход нерастворимого продукта. Средний молекулярный вес полифенил-ацетилена, полученного на металлоорганическом катализаторе, достигает 5000, что значительно превышает молекулярный вес полифенилацетилена, полученного радиационной или инициированной перекисью бензоила полимеризацией. [41]

Изменение спектра ЭПР ДФПГ в процессе реакции в бензоле при 70 С. [42]

Установлено, что парамагнитные частицы образуются как в процессе синтеза, так и при последующей термообработке или УФ-об-лучении вещества. Для химически чистого синтетического антрацена этот процесс наиболее интенсивно протекает в отсутствие воздуха при 400 - 450 С, для нафтацена и пентацена при 200 - 250 С, для полифенилацетилена, полифенилена, полиазофенилена при 400 С. [43]

Сигнал ЭПР поли-диэтинилциклогексана, прогретого в вакууме при 100 ( а, 220 ( б и 470 С ( в. [44]

О зависимости сигнала ЭПР от химического строения молекулы свидетельствует и наблюдавшееся Берлиным с сотрудниками уменьшение интенсивности сигнала при нарушении сопряжения в цепи молекулы путем частичного гидрирования полифенил-ацетилена, окисления поли-виниленов и бромирования полифенилацетилена. [45]

Страницы: 1 2 3 4