Cтраница 2
Наконец, для более полной характеристики метода получения сульфокислот полициклокетонов из их сульфоноксидов следует отметить, что в данном случае сульфирование осуществляется таким количеством сульфирующего агента, которое является минимально возможным. Оно в несколько десятков раз ближе к теоретически рассчитанному, чем при сульфировании непосредственно серным ангидридом или серной кислотой. [16]
Реакция Шолля используется для получения сложных конденсированных углеводородов, полициклокетонов, антрахинонкарбазо-лов. [17]
Из Ваших данных можно как будто сделать вывод, что полициклокетоны обладают большим сродством к S03, чем вода. [18]
Для исследования влияния промывок мы подвергали этой обработке сульфоноксиды некоторых полициклокетонов двух составов: предельно насыщенные комплексно связанным S03 и недостаточно им насыщенные. Опыты показали, что сульфоноксиды обоих типов вполне устойчивы при комнатной температуре к обработке многими растворителями типа углеводородов или их галоидозамещенных; в частности, к четыреххлори-стому углероду они устойчивы даже при температуре его кипения. Замечено также, что многократная промывка кипящим СС14 несколько повышает содержание в сульфоноксидах сульфокислот ( в пределах 2 - 3 %), но это, естественно, не влияет существенно на общий состав сульфоноксидов. [19]
Демонстрированные докладчиком спектры поглощения говорят за то, что растворы полициклокетонов в серной кислоте не тождественны раствору в полихлоридах. [20]
Таким образом, очевидно, что связь между компонентами в сульфоноксидах типичных полициклокетонов в отсутствие влаги и при температуре, близкой к комнатной, достаточно устойчива. [21]
Несмотря на то, что цвет сульфокислот полициклокетонов лишь незначительно отличается от цвета исходных полициклокетонов, реакционная масса после запекания даже в случае количественного выхода сульфокислот всегда имеет почти ту же окраску, что и сульфоноксиды. Следовательно, все то количество S03 сульфоноксидов, которое не перешло в сульфо-кислоты, продолжает оставаться в молекулярно-комплексной связи с исходным веществом или его сульфокислотой и после окончания запекания ( несмотря на воздействие температуры), чем и обусловливается цвет реакционной массы после запекания. Способность сульфокислот полициклокетонов давать сульфоноксиды была установлена соответствующими специальными опытами. [22]
Все эти приемы анализа дали нам возможность установить влияние отдельных факторов на состав сульфоноксидов полициклокетонов, полученных в разных условиях, а также детально изучить их свойства. [23]
Для разрешения поставленной задачи нам необходимо было в первую очередь найти условия выделения сульфатов полициклокетонов в индивидуальном состоянии и исследовать сначала их состав, а затем уже возможность их перехода в соответствующие сульфокислоты. [24]
Значительно более сложной оказалась задача получения, точнее, выделения, сульфатов остальных трех полициклокетонов. [25]
![]() |
Кривые спектров поглощения растворов трансдибензпи.| Кривые спектров поглощения растворов трансди. [26] |
Мы также решили экспериментально проверить влияние понижения концентрации серной кислоты на цветность сернокислотных растворов полициклокетонов. В качестве объектов данного исследования были взяты три полициклокетона: транс-дибензпиренхинон, транс-дибензантрон и пирантрон. [27]
Все это, вместе взятое, дает основание считать, что действительно в серной кислоте высоких концентраций полициклокетоны находятся преимущественно в виде сульфоноксидов, а в концентрации ниже 90 % - преимущественно или исключительно в виде сульфатов. [28]
Что касается оксониевого характера сульфоноксидов, то он очевиден хотя бы из постоянства соотношения лабильно связанного S03 и числа карбонильных групп соответствующих полициклокетонов, образовавших сульфоноксиды. [29]
Применение олеума для синтеза сульфокислот при относительно низкой температуре ( иногда даже комнатной) дало нам основание предполагать, что процесс сульфирования карбоциклических полициклокетонов может итти гладко и при применении непосредственно серного ангидрида как активной части олеума. Использование S03 для сульфирования ряда других ароматических соединений давно известно. Из литературных данных наиболее близко к проведенному нами исследованию стоит работа Швенка [2] по сульфированию серным ангидридом антрахинона, давшая только общеизвестные сульфокислоты. [30]