Cтраница 4
Из факта наличия в серной кислоте двух реакционных форм совершенно закономерно следует: оксониевая форма серной кислоты, видимо, может существовать лишь в ее достаточно концентрированных растворах; с разбавлением количество этой формы уменьшается, и в конце концов она переходит полностью в сульфатную. С этим прекрасно согласуется то, что сульфаты полициклокетонов выпадают из серной кислоты лишь при ее определенном разбавлении: сульфоноксиды полициклокетонов, образовавшиеся в высококонцентрированной H2S04, при разбавлении, естественно, могут переходить в сульфаты. Эта возможность перехода сульфоноксидов в сульфаты нами была экспериментально четко установлена на примере сульфоноксида бензнафтона при попытке перекристаллизации его из уксусной кислоты. Нет никаких оснований считать, что остальные сульфоноксиды при соответствующем подборе условий не могут быть также переведены в сульфаты. [46]
Бензнафтон и бензантрон хорошо растворяются в уксусной кислоте, поэтому мы решили применить оба вышеуказанных метода для образования их сульфатов; все же остальные выбранные нами полициклокетоны растворяются в уксусной кислоте весьма мало, а поэтому в отношении их мы вынуждены были попытаться использовать только прием образования сульфатов при непосредственном взаимодействии их с серной кислотой. [47]
Количество SO3 соответствует 1 молекуле серного ангидрида на каждую карбонильную группу. Исследование свойств сульфон-оксидов показало, что они вполне устойчивы при комнатной температуре, почти нерастворимы в неполярных органических растворителях, водой легко разлагаются с образованием серной кислоты и исходного полициклокетона. [48]
Количество 5Оз соответствует 1 молекуле серного ангидрида на каждую карбонильную группу. Исследование свойств сульфон-оксидов показало, что они вполне устойчивы при комнатной температуре, почти нерастворимы в неполярных органических растворителях, водой легко разлагаются с образованием серной кислоты и исходного полициклокетона. [49]
Несмотря на то, что цвет сульфокислот полициклокетонов лишь незначительно отличается от цвета исходных полициклокетонов, реакционная масса после запекания даже в случае количественного выхода сульфокислот всегда имеет почти ту же окраску, что и сульфоноксиды. Следовательно, все то количество S03 сульфоноксидов, которое не перешло в сульфо-кислоты, продолжает оставаться в молекулярно-комплексной связи с исходным веществом или его сульфокислотой и после окончания запекания ( несмотря на воздействие температуры), чем и обусловливается цвет реакционной массы после запекания. Способность сульфокислот полициклокетонов давать сульфоноксиды была установлена соответствующими специальными опытами. [50]
В этих красителях все циклы, кроме содержащих кетонную группу, ароматические. Восстановлением гидросульфитом натрия полициклоке-тоновые красители переводят в растворимые в щелочи феноляты - кубы типа V, в которых вываривают ткань, адсорбирующую куб. На воздухе куб снова окисляется в полициклокетон IV и окрашивает ткань несокрушимо прочной краской. Подобного рода крашение, в котором восстановленный в растворимый куб краситель окисляют воздухом на ткани, и называется кубовым крашением. [51]