Положение - разделяющая поверхность
Cтраница 3
Из (1.1) следует, что величина и знак jVs зависят от положения разделяющей поверхности. Такую разделяющую поверхность называют эквимолекулярной. [31]
Удельная адсорбция, так же как и поверхностный избыток, зависит от положения разделяющей поверхности. [32]
Использование метода Гиббса для конкретных числовых расчетов величины адсорбции требует обоснования выбора положения разделяющей поверхности в реальной системе. Этот выбор определяется, однако, уже не термодинамическими методами, а экспериментальными данными о толщине и структуре адсорбционных слоев в конкретных системах и на квантовомеханических расчетах, характеризующих интенсивность уменьшения энергии взаимодействия молекул с поверхностью адсорбента при увеличении расстояния этих молекул от границы раздела фаз. [33]
Прежде чем приступить к рассмотрению такой зависимости, необходимо условиться о выборе положения разделяющей поверхности, чтобы исключить не имеющие физического смысла изменения, связанные с мысленным перемещением разделяющей поверхности. Следует подчеркнуть, что этот выбор, хотя и дает известные математические преимущества, диктуется прежде всего физическими соображениями. В § 4 главы I было показано, что только поверхность натяжения представляет собой механический эквивалент реальной искривленной поверхности разрыва. Достаточно сказать, что для искривленных поверхностей только поверхностное натяжение, относящееся к поверхности натяжения, представляет собой работу образования единицы поверхности. [34]
Если заданы состав и состояние монокристалла и окружающей его фазы и указан выбор положения разделяющей поверхности, то при неизменной взаимной ориентации граней кристалла в пространстве их поверхностные натяжения вполне определены, и остается лишь выяснить соотношения между площадями граней, определяющие равновесную форму кристалла. [35]
Из всего сказанного следует, что использование поверхности натяжения является наиболее удобным выбором положения разделяющей поверхности как для больших, так и для малых радиусов кривизны. Перечислим еще раз преимущества этого выбора: 1) поверхность натяжения соответствует самому существу метода рассмотрения поверхностных явлений при помощи представления о двумерной натянутой плечке; только поверхностное натяжение, относящееся к поверхности натяжения, имеет физический смысл натяжения согласно формуле (1.29); 2) в случае искривленных поверхностей только для поверхности натяжения поверхностное натяжение равно работе образования единицы поверхности; 3) использование поверхности натяжения логически согласует представления термодинамики макро - и микрогетерогенных систем: область изменения радиуса кривизны поверхности натяжения в точности соответствует области метастабильных состояний материнской фазы, граница применимости метода поверхности натяжения совпадает с границей устойчивости; 4) применение поверхности натяжения наиболее удобно в математическом отношении и приводит к наиболее простым формулам. [36]
Уравнение (2.21) определяет нефизическую ( это обстоятельство отмечено звездочкой) зависимость поверхностного натяжения от положения разделяющей поверхности. Эта зависимость характеризуется единственным минимумом а, который и соответствует поверхности натяжения. Таким образом, по Кондо, поверхность натяжения - это такая разделяющая поверхность, для которой поверхностное натяжение имеет минимальное значение. [37]
Для того чтобы результаты теории могли иметь физический смыслг необходимо задать способ однозначного определения положения разделяющей поверхности в пространстве для каждого заданного физического состояния системы. [38]
Величина Tt ( i) называется относительной адсорбцией, она инвариантна по отношению к положению разделяющей поверхности. [39]
Как видно из рис. I - 3 при таком подходе величина а оказывается зависящей от положения мысленной разделяющей поверхности. Между тем поверхностное натяжение - непосредственно экспериментально определяемая величина - не может зависеть от способа рассмотрения строения поверхности. Это противоречие связано с тем, что проведенное выше простейшее рассмотрение не является общим; выражение ( I - 4) отвечает величине а только при одном положении разделяющей поверхности ( для так называемой эквимолекулярной поверхности, см. § 1 гл. [40]
При использовании понятий разделяющей поверхности и поверхностного натяжения особую важность для малого объекта имеет выбор положения разделяющей поверхности. [41]
Работа 8W, как и общий объем системы V - физическая величина, не зависящая от положения разделяющей поверхности. [42]
Уравнение ( 3) определяет нефизическую ( это обстоятельство отмечено звездочкой) зависимость поверхностного натяжения от положения разделяющей поверхности. Эта зависимость характеризуется единственным минимумом а, который и соответствует поверхности натяжения. Таким образом, по Кондо, поверхность натяжения - эта такая разделяющая поверхность, для которой поверхностное натяжение имеет минимальное значение. [43]
 |
Изменение величины f ( z - nc ( z в поверхности разрыва. [44] |
Как видно из рис. 1 - 3, при таком подходе величина а оказывается зависящей от положения мысленно разделяющей поверхности. Между тем поверхностное натяжение-непосредственно экспериментально определяемая величина-не может зависеть от способа рассмотрения строения поверхности. Это противоречие связано с тем, что простейшее рассмотрение не является общим; выражение (1.2) отвечает а только при одном положении разделяющей поверхности-для так называемой эквимолекулярной поверхности ( см. гл. [45]
Страницы: 1 2 3 4