Cтраница 1
Положение кратной связи в главной цепи обозначают цифрой, которую ставят после окончания и отделяют от него дефисом. Цифра соответствует номеру одного из двух углеродных атомов, связанных друг с другом кратной связью, а именно того углеродного атома, который имеет наименьший номер. [1]
Изомерные олефины, различающиеся положением кратной связи, имеют близкие масс-спектры, поэтому при масс-спектральном исследовании таких соединений часто применяют различные методы фиксации двойной связи. Основным из них является окисление олефинов четырехокисью осмия до соответствующих гликолей с переводом последних в триметилсилильные, трифторацетильные, изопропилиденовые и гексафторизо-пропилиденовые производные или же в эфиры метилбор-ной ( фенилборной) кислоты. Последний способ один из лучших, поскольку в масс-спектрах боратов в отличие от масс-спектров различных алкилиденовых производных всегда наблюдается интенсивный пик молекулярного иона, а максимальный пик соответствует потере одного из радикалов, стоящих рядом с атомом кислорода. [2]
![]() |
Диолефины и ацетилены ( - взятые из других. [3] |
Степень этого изменения зависит от положения кратной связи. [4]
Менее сложна цепь, в которой положение кратной связи обозначается наиболее низким номером. [5]
Менее сложна цепь, в которой положение кратной связи обозначается наиболее ничьим номером. [6]
Менее сложна цепь, в которой положение кратной связи обозначается наиболее низким номером. [7]
Но стерические препятствия, затрудняющие образование цисоидного положения сопряженных кратных связей, возможны не только в жестких циклических системах; они иногда могут иметь место и у замещенных алифатических диенов. [8]
Получение большого количества разнообразных по строению и положению кратной связи по отношению к кремнию алкенилсиланов, позволило детально изучить их свойства. Реакционная способность алкенилсиланов, как выяснилось, определяется обоими этими факторами. В то время как нормальные fi -, у - н 6-алкенилсиланы с первично-вторичной кратной связью присоединяют НВг по правилу Марковннкова, а-алкенил-силаны, как было показано на примере ( CH3) 3SiCH CH2 и ( Ci) Hr hSiCH CH2, присоединяют его вопреки правилу. [9]
В отличие от транс-диенов изомерные им формы с цис-закрепленным положением кратных связей чаще всего являются стерически наиболее благоприятными системами для конденсаций с самыми различными диенофи-лами. К таким системам принадлежат многие орто-метиленовые, а также циклические диены. [10]
Углеродный атом со свободной валентностью получает номер 1, положения кратных связей обозначаются, как обычно. [11]
По этой причине аддукты с ацетиленами менее пригодны для определения положения кратной связи, чем аддукты с алкенами. [12]
Реакционная способность алкенилсиланов определяется ка их структурой, так и положением кратной связи относительно атома кремния. В то время как нормальные 3 -, Y - и б-алкенилсиланы с первично-вторичной кратной связью присоединяют НВг по правилу Марковникова, нормальные u - алкенилсиланы, как это было показано на примере ( СН3) з51СН СН2 и ( С2Н5) з51СН СН2, присоединяют его вопреки правилу. [13]
Скорость гидролиза незамещенных ненасыщенных ацеталей зависит от типа, числа и положения кратных связей по отношению к ацетальной группе. Этиленовые ацетали имеют большую скорость гидролиза, чем аналогичные им предельные ацетали ( в одинаковых условиях гидролиза [8] диэтилацеталь кротопового альдегида имеет А 7 60 - 10 - 3 сек 1, а диэтилацеталь масляного альдегида k 1 13 - Ю 4 сек -), что можно объяснить более сильным проявлением Л / - эффекта в а [ 5-этиленовых ацеталях по сравнению с / - эффектом в насыщенных соединениях. [14]
В таких соединениях, как этен или этин, излишне указывать положение кратной связи. [15]