Полоса - перенос - заряд
Cтраница 2
В табл. 2 приведены полосы переноса заряда для некоторых комбинаций доноров с акцепторами. Доноры и акцепторы даны в различных комбинациях, поэтому можно сравнить их относительную донорную ( или акцепторную) способность. Хотя используются разные растворители, сравнение проводить можно, поскольку положение максимумов нейтральных комплексов донор - акцептор относительно нечувствительно к влиянию растворителя. Этот случай будет рассмотрен ниже. В табл. 2 приведен ряд цианзаме-щенных акцепторов, включая тетрацианэтилен, гексацианбутадиен, гекса-цианбензол и тетрациан - / г-бензохинон. Последнее из перечисленных соединений является одним из лучших акцепторов с идентифицированной полосой переноса заряда; лучшим донором, приведенным в табл. 2, является N N N N - тетраметил - / г-фенилендиамин. [16]
 |
Полосы переноса заряда комплексов индола и FMNa. [17] |
Тот факт, что полоса переноса заряда не наблюдается, вовсе не противоречит возможности реакции переноса электрона, так как термический перенос электрона может иметь гораздо меньшую энергию, чем переход на более высокий энергетический уровень. Возникновение таких агрегатов приводит к изменениям в спектре, которые могут быть похожи на изменения, вызываемые образованием комплекса. [18]
 |
Влияние заместителей на положение длинноволновых максимумов поглощения ( шкала абсцисс произвольная. [19] |
Частоты, соответствующие максимумам полос переноса заряда 2-замещенных антрахинона, связаны [67] с а - константами Блура, которые были определены на основании электронного влияния заместителей на положение полос внутримолекулярного электронного перехода / гара-замещенных нитробензола. Этот результат указывает на близкую аналогию между электронными переходами в замещенных нитробензола и антрахинона с электронодонорными группами. Параллель между производными антрахинона и нитробензола проведена также в работе Шейна и др. [101], где на основании кинетических измерений показано, что галогенантрахиноны по своей реакционной способности близки к нит-рогалогенбензолам. [20]
Линейная связь частоты максимума полосы переноса заряда с энергией ионизации донора подтверждается для многих комплексов. Так, для соединений иода она выполняется для 18 растворителей. [21]
Другим классом комплексов, демонстрирующих полосы переноса заряда, являются слабые комплексы молекул галогенов и кислот Льюиса, например аминов. Здесь мы обнаруживаем в точности обратное поведение. [22]
Частоту v0 обычно приписывают полосе переноса заряда с минимальной энергией. Экспериментально определенные значения v0 для кристаллов галогенидов щелочных металлов практически совпадают с первыми максимумами поглощения в ультрафиолетовой области. [23]
При возбуждении комплексов в полосах переноса заряда L - HVI во многих случаях наблюдали образование свободных радикалов от лигандов. [24]
Перечислить в этом разделе все полосы переноса заряда не представляется возможным, а поэтому мы ограничимся приведенным примером, чтобы указать на механизм этого явления. [25]
При возбуждении комплексов в области полос переноса заряда наблюдается окислительно-восстановительное разложение их с относительно высоким квантовым выходом. [26]
Однако часто наблюдается значительное изменение полосы переноса заряда. Это изменение состоит главным образом в сдвиге интенсивной полосы в более длинноволновую область. В некоторых случаях сдвиг может произойти даже в видимую область. [27]
Было найдено, что положение полосы переноса заряда является функцией сольватирующей способности растворителя. В растворителях с большой сольватирующей способностью обнаружены сдвиги в сторону длинных волн. Из положения полос можно найти, как это описано в гл. [28]
Необходимо понять причины чрезвычайной чувствительности полосы переноса заряда иодидов пиридиния к изменению природы растворителя. При поглощении световых лучей происходит переход электрона к пиридиниевому кольцу, поэтому возбужденное состояние или имеет небольшой дипольный момент, параллельный плоскости кольца, или вообще его не имеет. Свободные радикалы, образующиеся при переходе электрона к иону 1-этил - 4-карбометоксипиридиния, достаточно стабильны, могут быть выделены 1681 и должны быть неполярными молекулами, поскольку они довольно хорошо растворяются в н-гептане. Поэтому возбужденное состояние в растворе менее стабильно, чем возбужденное состояние в газовой фазе, причем энергия дестабилизации примерно равна энергии стабилизации переходного состояния ( ср. Поскольку основное состояние комплексов пиридиния с иодидом является ионной парой, то должно проявляться максимальное взаимодействие основного состояния с растворителем. Уменьшение размеров галогенид-ионов, несомненно, будет приводить к увеличению взаимодействия основного состояния с растворителем, однако в этом случае полосы переноса заряда наблюдать трудно, поскольку они сливаются с полосой поглощения иона пиридиния. [29]
 |
Влияние природы центрального иона на положение полос поглощения комплексов. [30] |
Страницы: 1 2 3 4 5