Cтраница 4
![]() |
Переходы М - L для некоторых комплексов железа ( И. [46] |
Эти исследования позволили также обнаружить, что интенсивность полосы переноса заряда зависит от симметрии с / - я-хромофорной группы. Так, все приведенные в табл. 2.10 комплексы получены с хромофорами, лишенными центра симметрии. [47]
В УФ-спектрах некоторых бутадиеновых и бутатриеновых производных ферроцена имеются полосы переноса заряда, указывающие, по-видимому, на перенос электрона от железа к атому углерода в - положении. [48]
Хотя ионы щелочных и щелочноземельных металлов не обнаруживают каких-либо полос переноса заряда в ультрафиолетовой или видимой областях, такие полосы имеются в спектрах поглощения гидратированных ионов многих других металлов, причем их максимумы также лежат в интервале 2000 - 2500 А. Рабинович предположил [29], что в случае легко окисляющегося катиона полосе переноса заряда, лежащей в наиболее длинноволновой области, соответствует переход от иона к растворителю, а если катион легко восстанавливается, то имеет место перенос электрона от растворителя к иону. [49]
Низшие по энергии полосы поглощения галогенидов щелочных металлов - это полосы переноса заряда. Основное состояние NaCl имеет, естественно, ярко выраженный ионный характер. [50]
В УФ-опектрах смесей малеинового ангидрида и бензола или алкилбензолов наблюдаются полосы переноса заряда. Считают, что в этом случае фотовозбуждение перехода с переносом заряда приводит к образованию промежуточного цвиттериона ( 131), поскольку после проведения реакции в присутствии доноров протона можно выделить фенилянтарный ангидрид. Хотя тетрацианзтилен является обычно лучшим диенофилом в реакции Дильса - Альде-ра, чем малеиновый ангидрид, в бензольном растворе он существует полностью в форме комплекса с переносом заряда, что, несомненно, снижает его диенофильные свойства. Однако маловероятно, чтобы малеиновый ангидрид служил нуклео-фильным компонентом в этой реакции Дильса - Альдера. Более вероятно, что, как и в катализуемых кислотами Льюиса реакциях Дильса-Альдера с участием дицианацетилена ( см. разд. [51]
![]() |
Корреляция теоретических и экспериментальных спектральных характеристик ( v - 10 - 3 в см - для октаэдрическах комплексов хрома ( Ш. [52] |
Переход не наблюдается, так как соответствующая полоса поглощения перекрывается полосой переноса заряда. [53]
Если заместитель является я-донором СН3О, N ( CH3b, то полоса переноса заряда и окраска практически исчезают. [54]
В ряду бензол - толуол - ксилол - мезитилен - гексаметилбензол полоса переноса заряда постепенно сдвигается в длинноволновую область. Зависимость / iv - / д имеет линейный характер, что согласуется с теорией комплексов с переносом заряда. [55]
![]() |
Часть диаграммы расщепления уровней электронной конфигурации d7 в полях октаэдри ческой ( о и тетраэдрической ( б симметрии. [56] |
Постройте качественную схему расщепления d - орбитален, объясняющую батохромный сдвиг полосы переноса заряда в результате адсорбции паров воды. [57]
Наличие этих групп можно узнать только в том случае, если идентифицирована полоса переноса заряда. [58]
Одним из недостатков метода КПЗ для оценки я-донорности является заметная чувствительность положения полосы переноса заряда к стерическим помехам. Так, полоса переноса заряда в я-комплексах 10-алкилфенотиазинов сильно смещается в коротковолновую область ( см. табл. 3.5) [109], хотя учитывая ( /) - эффект алкильных групп, следовало ожидать смещения в противоположную сторону. Это объясняют тем, что обычно молекулы я-донора и л-акцептора стремятся расположиться параллельно друг другу, что создает наилучшие условия для комп-лексообразования. Такая параллельность соблюдается в комплексе фенотиазин - ТНБ, но нарушается при переходе к 10-алкил-фенотиазинам. [59]
![]() |
Восстановление иона 1-пропил - З - карбамидопиридиния гидросульфитом или. [60] |