Дополнительная полоса - поглощение
Cтраница 2
При адсорбции азота на металлах, нанесенных на аэросил или окись алюминия, появляется кроме того дополнительная полоса поглощения, расположенная для кобальта [9], никеля ( рис. 1) [8-11], платины и палладия [11] соответственно при 2190, 2202, 2230 и 2260 см-1. В отличие от полосы поглощения азота, адсорбированного на аэросиле, эта полоса может наблюдаться при более высоких температурах и значительно более низких давлениях азота. На никеле, например, при - 100 С интенсивность полосы 2202 cM - i медленно уменьшается после откачки кюветы до 10 - 6 мм рт. ст., при 30 С полоса наблюдается при давлении азота не ниже 10 - 2 мм рт. ст. и достигает максимальной величины при давлении несколько десятков миллиметров ртутного столба. [16]
 |
Максимумы полос поглощения кристаялофосфоров их водных растворов. [17] |
Оптические и химические исследования Коха [ 2381 показали, что число электронов, ответственных за возникновение дополнительных полос поглощения, строго пропорционально концентрации галоида таллия в фосфоре. Это указывает на то, что галоид таллия образует с основным веществом решетки твердый раствор замещения. По кривым зависимости коэффициентов поглощения в селективных полосах от концентрации таллия были определены значения сил осцилляторов для длинноволновых и коротковолновых полос. [18]
Специфический характер ароматических сопряженных систем как систем замкнутых создает дополнительные возможности электронных переходов и соответственно вызывает появление дополнительных полос поглощения. [19]
Однако хотя у некоторых из ароматических соединений, исследованных в виде тонких пленок, в этой области не обнаружено никаких дополнительных полос поглощения, у других, например у фенил-р-нафтиламина и метил - N-ме-тилантранилата [31], наблюдается некоторое отличие от дизамещенных аминов. Хаджи и Скрбляк [70] недавно вновь исследовали этот вопрос, используя метод дейте-рирования соединений. Оно обусловлено деформационными колебаниями NH, взаимодействующими с низкочастотными валентными колебаниями С - N. Однако у некоторых веществ, таких, как метиланилин, оно перекрывается поглощением, обусловленным колебаниями кольца, и его трудно идентифицировать. [20]
Как и в случае кетонов, присутствие карбонильной группы вызывает изменение колебаний некоторых соседних связей С-С, так что появляются дополнительные полосы поглощения в области валентных колебаний углерод-углеродных связей. Эти полосы имеют среднюю интенсивность и могут быть использованы лишь в качестве не очень надежного подтверждения наличия альдегидной группы. Колтуп [59] указывает следующие интервалы частот поглощения: 1440 - 1325 см 1 для алифатических альдегидов, 1415 - 1350, 1320 - 1260 и 1230 - 1160 см 1 для ароматических альдегидов. Все немногие исследованные нами альдегиды также поглощают в этих интервалах, но мы обнаружили, кроме того, заметные смещения полос поглощения внутри этих интервалов для ароматических соединений, отличающихся только относительным расположением второго заместителя в кольце. Имеется, очевидно, много различных факторов, определяющих значения этих частот, и до тех пор, пока они не будут полностью изучены, нецелесообразно пытаться применять данную область для идентификации альдегидов. [21]
Для тройного сополимера винилхлорида с винилацетатом и винилфторидом характерны все полосы поглощения, наблюдающиеся в ИК-спектре хлорид-ацетатного сополимера, а также дополнительные полосы поглощения фторида i [1622]; обнаружены также специфические сигналы ЯМР. [22]
Как и в случае кетонов, присутствие карбонильной группы приводит также к изменению колебаний некоторых соседних связей С-С, так что появляются дополнительные полосы поглощения в области валентных колебаний углерод-углеродных связей. Эти полосы имеют среднюю интенсивность и могут быть использованы лишь в качестве не очень надежного подтверждения наличия альдегидной группы. [23]
Спектры полимеров, где вместо дифенштолпропана применен фенолоформальдегидный полимер, сходны со спектрами полимера, полученного из эпихлоргидрина и дифенилолпропана, но появляются дополнительные полосы поглощения при 820 и 750 см -, относящиеся к фено-лоформальдегидному полимеру. [24]
Эта сводка показывает, что в спектре бактериохлорофилла живой клетки отсутствуют одна полоса поглощения и одна полоса флуоресценции, которые наблюдаются в экстрактах, но зато в этом спектре обнаруживаются одна или две дополнительные полосы поглощения, без соответствующих полос флуоресценции в клетках и в спектре раствора. Дейзенс [75] подтвердил, что Chromatium и Rhodospirillam дают только одну полосу флуоресценции, которая связана с полосой поглощения у 890 мр. [25]
Подключение к системе сопряженных двойных связей между ЭД - и ЭА-заместителями новых открытых или замкнутых сопряженных цепочек приводит к возникновению разветвленной сопряженной системы, в которой имеются дополнительные возможности смещения п-электронов, а следовательно, и появления дополнительных полос поглощения. [26]
Эти данные являются веским, хотя и не однозначным доказательством того, что в карбонилах металлов имеет место структура М - СО. Появление дополнительных полос поглощения вблизи 1830 слН в спектрах некоторых карбонилов металлов [181-183], по-видимому, указывает на существование систем колец с внутренним мостиком, в которых некоторые карбонильные группы являются кетонными, в то время как другие имеют структуру - CsO. Кроме того, мостиковая карбонильная структура подтверждается данными по дифракции рентгеновских лучей. [27]
ИК-спектре полиоксиметилена привело к выводу, что это явление связано именно с поворотной изомерией в полимере. Действительно, относительная интенсивность дополнительных полос поглощения в ИК-спектре полиоксиметилена растет с повышением температуры. Этого и следовало ожидать, так как при повышении температуры должна расти концентрация менее устойчивого изомера. [28]
Электронные спектры поглощения веществ, о которых пойдет речь в этой главе, существенно отличаются от спектров поглощения составляющих их молекул не только в твердом состоянии, но и в растворах. Отличие заключается в появлении дополнительных полос поглощения в длинноволновой области спектра, а также в красном или голубом сдвиге полос поглощения компонентов. [29]
 |
УФ-спектры акролеина в i океане ( Г и 1 3-пентадиена в гептане ( 2. [30] |
Страницы: 1 2 3 4