Дополнительная полоса - поглощение
Cтраница 3
Ароматические соединения имеют замкнутую сопряженную систему, в которой возможны дополнительные электронные переходы. Соответственно в электронных спектрах этих соединений наблюдаются дополнительные полосы поглощения. [31]
Поликарбонат с высокой молекулярной массой имеет спектр, идентичный спектру диацетата бисфенола А. УФ-спектры поликарбоната с низкой молекулярной массой в тетрагидрофуране характеризуются дополнительной полосой поглощения в области 288 нм. [32]
 |
Влияние ЭД-заместителя в третьем кольце на положение полос поглощения красителей ( 42. [33] |
В случае Аурамина вторая полоса поглощения с Ямакс372нм не отражается на цвете соединения, так как лежит в УФ-обла-сти. Однако не всегда возникновение разветвленной сопряженной системы приводит к появлению дополнительных полос поглощения в невидимой УФ-области спектра. [34]
Филлипс) наряду с мети-леновыми звеньями присутствуют также и различные моноалкил-эгиленовые звенья. Они, как и ненасыщенные группы, образуют разветвления, которые обуславливают дополнительные полосы поглощения в спектре. В расчетах, проведенных для бесконечно длинной полиэтиленовой цепи, влияние разветвлений на спектр полиэтилена, как правило, не рассматривается. [35]
Боудмэн ( 1922) построил зависимость интенсивности флуоресценции различных солей уранила от длины волны возбуждающего света и получил кривую, на которой основные пики совпадают с сильнейшими известными полосами поглощения. Это совпадение подтвердило, что пики возбуждения ( более слабые) в коротковолновой области указывают на наличие дополнительных полос поглощения, неизвестных из данных непосредственного наблюдения. Таким же образом могут быть идентифицированы некоторые новые полосы в длинноволновой области спектра поглощения. Этим методом спектр поглощения иона уранила, известный в интервале между 380 и 490 им, был расширен до 320 - 560 им. [36]
С другой стороны, при этом не ясно, почему, например, РОСЦ поглощает в более высокочастотной области, чем соединения типа PO ( OR) 3, а частота поглощения PSC13 753 см 1 заметно меньше, чем частота поглощения его аналога с заместителями OR. Тем не менее рассмотренные представления дают некоторые основания для предположительных корреляций частот Р S, хотя наличие в этой же области спектра во многих случаях ряда дополнительных полос поглощения снижает значение этих корреляций. [37]
Реальные молекулы, однако, являются ангармоническими осцилляторами, частота колебаний которых зависит от амплитуды. Кроме того, в реальной молекуле возможны колебательные переходы с квантовыми числами, отличающимися от единицы. В спектрах такие переходы приводят к появлению дополнительных полос поглощения, которые называются обертонами. [38]
Первоначальное рассмотрение их ИК-спектров показало, что полосы поглощения в области частот валентных колебаний воды для многих солей имеют сложную структуру. По всей вероятности, это может иметь место не только за счет существования различных ассоциатов. Определенные погрешности вносит эффект резонанса Ферми, дающий дополнительные полосы поглощения. [39]
При сравнении спектров, измеренных в одном и том же растворителе, следует всегда учитывать, что изменение концентрации или температуры влияет на степень межмолекулярной ассоциации. Это, естественно, отражается на спектре, так как инфракрасные спектры всех присутствующих в растворе молекул с различной степенью ассоциации примерно аддитивны. Образование внутримолекулярных водородных связей приводит к появлению в спектре дополнительных полос поглощения. При постоянной температуре равновесие между мономерными и полимерными формами зависит от концентрации, тогда как общее количество молекул, связанных внутримолекулярными водородными связями, остается постоянным. [40]
Позднее кристаллический оптически активный умс-спирт CXLV был обнаружен Больманом [36] в полярной фракции экстракта из корней Ch. Еще один ацетат иного строения был найден в экстракте из Ch. Природное соединение отвечало составу Ci5H1404 и показало ИК-спектр, типичный для енольного эфира с дополнительной полосой поглощения 0-ацетатной группы. [41]
Вырезанные пятна ФТГ-аминокислот и контрольные участки бумаги экстрагируют 2 мл 95 % - ного этанола в течение 1 час при 40 в пробирках с притертыми пробками. Величины экстинкции ФТГ-аминокислот определяют при 269 ммк. ФТГ-производные се-рина и треонина при высушивании бумаги претерпевают дегидратацию, и элюированные продукты разложения имеют дополнительную полосу поглощения при 320 ммк. [42]
Конденсация дополнительного кольца не приводит в этих случаях к заметному изменению частоты. Теми же авторами было сделано интересное наблюдение, что отсутствие и р-насыщенности у этих соединений не уменьшает частоты карбонильного поглощения, а по-видимому, слегка ее повышает, хотя положение усложняется вследствие появления дополнительных полос поглощения при более низких частотах. Тем не менее этот эффект не является неожиданным, так как в случае неплоских колец возможна структура, при которой не может быть достигнута копла-нарность связей С - N и С - С с карбонильной связью. [43]
В присутствии хрома ( VI) светопропускание раствора определяют при 575 м 1 при этой длине волны и выше хром очень слабо поглощает свет. При 575 мц чувствительность определения марганца составляет половину чувствительности определения при 525 лф. Кривая светопропускания раствора перманганата круто возрастает при 575 MI, и поэтому длина волны, при которой проводится определение, должна быть точно установлена. Растворы перманганата дают дополнительную полосу поглощения света при 565 м 1, и при этой длине волны можно проводить измерения тогда, когда концентрация хрома не слишком велика. [44]
Несколько иное положение наблюдается при переходе от жидкого состояния к твердому кристаллическому состоянию. Происходящие при этом из-за дальнейшего усиления межмолекулярного взаимодействия смещения частот обычно невелики, за исключением случая, когда взаимодействие осуществляется с участием водородных связей. Однако вследствие возросшего порядка системы в спектре часто исчезают некоторые полосы. Иногда, наоборот, появляются дополнительные полосы поглощения. [45]
Страницы: 1 2 3 4