Cтраница 1
Электронно-колебательные полосы 22 - 2S и 22 - - 22 - подобны обычным полосам типа 2Б - 22 двухатомных молекул, однако дублетное расщепление значительно больше и сателлитные ветви BQ2i и pQiZ ( см. [22], фиг. [1]
![]() |
Спектр поглощения аморфного этилбензола. [2] |
Две другие электронно-колебательные полосы 38237 и 38307 см 1 обусловлены участием полносимметричных колебаний 995 и 1064 см-1. В спектре наблюдаются полосы, соответствующие сочетанию электронно-колебательного перехода 0 - 0 995 с колебаниями 473, 558, 753 и 940 см-1. Величины колебаний 995, 1065 см-1, найденные из спектра кристалла ВТМ этилбензола, завышены по сравнению с аналогичными колебаниями в спектре паров. Вероятно, это связано с влиянием кристаллической решетки на форму молекул. [3]
Для различных электронно-колебательных полос двухатомных молекул азота изотопные сдвиги изменяются от 0 до 30 А в зависимости от разницы между колебательными квантовыми числами верхнего и нижнего электронных состояний, при переходе, между которыми образуется данная система полос. [4]
Опыт показывает, что наиболее интенсивные электронно-колебательные полосы в спектрах алкилзамещенных бензола в ближней ультрафиолетовой области спектра связаны с колебаниями атомов углеродного кольца. Поскольку степени искажения симметрии я-электронных облаков в молекулах о-ксилола и ж-ксилола сравнимы по величине, можно предполагать, что структура углеродных каркасов в обеих молекулах также должна обладать значительным сходством. [5]
Вопрос об интерпретации поляризации соответствующих электронно-колебательных полос поглощения в спектрах кристаллов является более сложным. Как уже было указано в разделе III, разумно предположить, что отличие поляризации этого перехода от поляризации, свойственной чисто электронному переходу, свидетельствует о неполносимметричном характере комбинирующего колебания. [6]
Расчет распределения интенсивностей в электронно-колебательных полосах многоатомных молекул представляет еще большие трудности, так как в случае многоатомных молекул потенциальные энергии, определяющие движение ядер, являются многомерными функциями. [7]
![]() |
Измерение коэффициентов подложки, А 2976 8 А. а - Ат % 15N 10 %. б - Ат % 15N 0 365 %. - полоса 14N2 ( v1 3. v 1. [8] |
Простая зависимость относительной яркости кантов электронно-колебательных полос изотопных компонент от отношения концентраций изотопных молекул в разряде позволяет создать безэталонные методики, что упрощает проведение изотопного анализа. [9]
Так же как и для двухатомных молекул, каждая электронно-колебательная полоса имеет тонкую вращательную структуру, возникающую при переходах между отдельными вращательными подуровнями верхнего и нижнего электронно-колебательных уровней. Для простейших молекул колебательная и вращательная структуры разрешены и полностью интерпретированы. Из колебательно-вращательной структуры спектров многоатомных молекул могут быть определены энергия возбуждения верхнего электронного состояния, колебательные и вращательные постоянные и гео метри-ческая конфигурация молекулы в основном и возбужденном электронных состояниях. В табл. 52 для иллюстрации приведены некоторые данные, полученные при исследовании электронно-колебательно-вращательных спектров простых молекул. [10]
Оптический метод измерения сечений возбуждения уровней основан на регистрации абсолютной интенсивности электронно-колебательных полос, возникающих в результате возбуждения молекул электронным ударом в исследуемое электронное состояние. [11]
Принцип Франка - Кондона, который позволяет понять распределение интенсивностей в электронно-колебательных полосах, может быть сформулирован следующим образом. [12]
В спектре кристалла бензола экситон-ное расщепление наблюдается для полосы чисто электронного перехода и электронно-колебательных полос, обусловленных сочетанием с 0 - 0 переходом полносимметричного дыхательного колебания 923 см-1. [13]
В связи с этим анализом можно теперь понять, почему экситонное расщепление в электронно-колебательных полосах с участием неполносимметричных колебаний или в одиночных электронно-колебательных полосах полносимметричных колебаний может практически отсутствовать, в то время когда существенно экситонное расщепление 0 - 0 полосы и полос развитых колебательных серий. [14]
Согласно [75], в спектрах поглощения бензола и его производных можно выделить три типа электронно-колебательных полос. [15]