Cтраница 2
Для стеклообразных растворов или даже кристаллических, в которых нет бл-агоприятных условий для удачных ориентации, электронно-колебательные полосы имеют размытый вид. [16]
![]() |
Длины связей свободной молекулы толуола ( нм. [17] |
Однако для интерпретации более детальных особенностей спектра ( величин расщепления вырожденных колебаний, поляризации и интенсивности отдельных электронно-колебательных полос, сдвига спектра по отношению к спектру бензола и др.) существенен химический состав радикала, его строение и пространственное расположение относительно ароматического кольца. Поэтому для интерпретации этих черт спектра необходима другая, более детальная модель радикала. [18]
Рассмотрение спектров бензола ( а также других молекулярных кристаллов) показывает, что если чисто электронный переход испытывает экситонное расщепление, электронно-колебательные полосы расщеплены не всегда. При этом возбуждение либо передается от молекулы к молекуле как и чисто электронное, либо локализуется на отдельных молекулах. [19]
Генерация в полупроводниках и сложных молекулах, как правило, происходит по четырехуровневой схеме, поскольку верхние уровни валентной зоны и основной электронно-колебательной полосы, безусловно, относятся к возбужденным уровням. [20]
В связи с этим анализом можно теперь понять, почему экситонное расщепление в электронно-колебательных полосах с участием неполносимметричных колебаний или в одиночных электронно-колебательных полосах полносимметричных колебаний может практически отсутствовать, в то время когда существенно экситонное расщепление 0 - 0 полосы и полос развитых колебательных серий. [21]
![]() |
Применение правила зеркальной симметрии для разделения полос поглощения. [22] |
При решении задач количественного анализа, исследовании межмолекулярных взаимодействий, установлении связи между параметрами спектров и молекулярными постоянными необходимо знать распределение интенсивности в отдельных электронно-колебательных полосах. [23]
Если в системе идет непрерывное образование электронно-возбужденных молекул с избытком колебательной энергии, то установившееся среднее значение колебательной энергии электронно-возбужденной молекулы, найденное по интенсивности электронно-колебательных полос, будет зависеть от соотношения скоростей колебательной релаксации и опустошения электронного уровня за счет спонтанных переходов с излучением. [24]
Теория указывает, что электронно-колебательная система с более высокой энергией имеет измененное распределение интенсивности, в котором интенсивность переходит от наиболее низкой ( чисто электронной) полосы в электронно-колебательные полосы, тогда как системы с более низкой энергией имеют нормальное распределение интенсивности. Моффит и Московиц [145] показали, что вращательная сила, связанная с электронным переходом, имеет такое же спектральное распределение, как и электронно-колебательные полосы, и поэтому чтобы понять наблюдаемую кривую кругового дихроизма, важно использовать теорию электронно-колебательного взаимодействия. [25]
При изучении люминесценции сложных молекул и кристаллов обычно предполагается, что за время между актами возбуждения электронов на более высокие энергетические уровни и переходом их вниз успевает установиться равновесное распределение носителей заряда в пределах каждой электронно-колебательной полосы или зоны энергии. Распределение электронов по уровням энергии определяется равновесными функциями либо Больцмана, либо Ферми - Дирака. [26]
Наоборот, в случае шрв-нитроанилина перенос заряда сопровождает переход во второе возбужденное состояние. Электронно-колебательная полоса в области 3 25 эВ скрывает еще один переход не сопровождающийся ПЗ. [28]
Для электронных полос без разрешенной колебательной структуры полуширина полосы имеет величину порядка нескольких тысяч обратных сантиметров. Отдельные электронно-колебательные полосы газов имеют полуширину несколько десятков обратных сантиметров. Полосы редко бывают симметричными. Вид полосы меняется при переходе от шкалы длин волн к шкале волновых чисел, но и в том, и в другом случае положение максимума полосы не делит линию полуширины пополам. [29]
![]() |
Относительное расположение синглетных и триплегных п л - и яя - уровней энергии в ряду ароматических альдегидов. [30] |