Электронно-колебательная полоса

Cтраница 3

Распределение интенсивности по электронно-колебательным полосам рассматриваемого спектра определяется принципом Франка - Кондо-на для случая заметного увеличения равновесного межатомного расстояния в группе СО у молекулы в возбужденном электронном состоянии. [31]

Поэтому энергия этого состояния S4 определяется энергией перехода между состояниями S0 ( v 0) и Si ( v - 0); в спектрах поглощения она соответствует 0 - 0-полосе. Обычно предполагают, что самая длинноволновая электронно-колебательная полоса поглощения - это 0 - 0-полоса. [32]

В случае молекул, не имеющих дипольного момента в основном и возбужденном состояниях, влияние растворителя на положение полос поглощения в значительной степени определяется членом - f D в выражении ( 77), который характеризует дисперсионные взаимодействия. Вейганг [18, 23] опубликовал значения волновых чисел определенных электронно-колебательных полос первых трех полос поглощения 1Lf), 1Ьа и [ Въ нафталина и фенантрена в 38 различных растворителях. В табл. 14 представлены экспериментальные значения D и ( Е - Eug) для газообразного состояния и квадратов дипольных моментов рассматриваемых электронных переходов. [33]

В случае молекул, не имеющих дипольного момента в основном и возбужденном состояниях, влияние растворителя на положение полос поглощения в значительной степени определяется членом - f D в выражении ( 77), который характеризует дисперсионные взаимодействия. Вейганг [18, 23] опубликовал значения волновых чисел определенных электронно-колебательных полос первых трех полос поглощения гЬь, гЬа и 1ВЬ нафталина и фенантрена в 38 различных растворителях. [34]

Метод основан на измерении относительной яркости кантов электронно-колебательных полос изотопных молекул N2, возбуждаемых в высокочастотном безэлектродном разряде. [35]

Элементарные ячейки кристаллов резорцина. а - а-форма, 6 - / 3-форма. [36]

Спектры поглощения молекулярных кристаллов мало отличаются от спектров поглощения составляющих их молекул. Взаимодействие молекул приводит к некоторому уширению и сдвигу электронно-колебательных полос поглощения. [37]

Полусложные молекулы обладают диффузными спектрами со следами колебательной структуры. Спектры сложных молекул характеризуются сплошными ( бесструктурными) электронно-колебательными полосами. [38]

Была проверена возможность спектроскопического обнаружения процесса установления равновесных заселенностей колебательных уровней вышеупомянутых электронных состояний Cul и CuCl. Обнаружено, что с изменением давления азота происходит перераспределение интенсивностей в электронно-колебательных полосах Cul и CuCl ( системы А и С соответственно), связанное с изменением заселенностей колебательных состояний возбужденных электронных состояний. Характер этого перераспределения виден из рис. 1, на котором приведен участок спектра CuCl, записанный при трех различных давлениях. [39]

Полосы электронного перехода 2П - аП для линейных молекул также совершенно аналогичны полосам двухатомных молекул при условии, что не возбуждается деформационных колебаний. Если оба состояния 2П относятся к случаю связи Ь, то даже электронно-колебательные полосы, обусловленные возбуждением деформационных колебаний, обладают той же структурой, что и соответствующие электронные полосы двухатомных молекул. Конечно, будет наблюдаться и отличие, вызванное тем, что для каждого колебательного перехода из-за расщепления Реннера - Теллера вместо одной полосы в спектре появляется несколько подполос. Однако если в одном из 2П - состояний ( или в обоих состояниях) как спиновое расщепление, так и расщепление Реннера - Теллера будут велики, то структура электронно-колебательных полос несколько изменится. Мы рассмотрим здесь только случай, когда в обоих состояниях 2П имеет место взаимодействие двух типов, т.е. переход 2П ( а) - 2П ( а) с отличным от нуля значением в для обоих состояний. Q; каждая из этих полос двойная, если разрешено Л - удвоение. [40]

Переход между двумя электронными уровнями сопровождается многими сопутствующими переходами между колебательными уровнями. Так возникает электронно-колебательный спектр молекулы, состоящий из групп близких линий, образующих электронно-колебательную полосу. Это показано на рис. 74.7. Кроме того, следует учесть, что на каждое колебательное энергетическое состояние накладывается система вращательных уровней, показанная на предыдущем рисунке. Весь электронно-колебательный спектр в видимой и близкой к ней области представляет собой систему из нескольких групп полос, часто перекрывающих друг друга и составляющих широкую полосу. [41]

Теория указывает, что электронно-колебательная система с более высокой энергией имеет измененное распределение интенсивности, в котором интенсивность переходит от наиболее низкой ( чисто электронной) полосы в электронно-колебательные полосы, тогда как системы с более низкой энергией имеют нормальное распределение интенсивности. Моффит и Московиц [145] показали, что вращательная сила, связанная с электронным переходом, имеет такое же спектральное распределение, как и электронно-колебательные полосы, и поэтому чтобы понять наблюдаемую кривую кругового дихроизма, важно использовать теорию электронно-колебательного взаимодействия. [42]

Индиго непосредственно не растворим в к-углеводо-родах. СС, но протяженность спектра флуоресценции индиго короче, число полос меньше ( 6), интенсивность 0 - 0-полосы с частотой 16 440 см 1 заметно больше интенсивности других электронно-колебательных полос. Определенное сходство квазилинейчатых спектров тиоиндиго и индиго позволяет сделать вывод, что цвет этих красителей определяется электронным переходом одной природы. [43]

Спектр кристалла. [44]

Как видно из рисунка, поляризация полосы 37633 см 1 не совпадает с поляризацией начальных полос выделенных серий, что особенно хорошо видно в спектре кристаллического образца б, в котором полосы, соответствующие 0 - 0 и 0 - 0 bfl пе реходам, отчетливо поляризованы по компонентам спектра. Поляризация указанной полосы несколько приближается к поляризации полосы, связанной с возбуждением колебания v6ft j и соответствует такому отношению интенсивностей полос по компонентам спектра, которое возможно лишь при частотном совпадении более сильной электронно-колебательной полосы, обусловленной 0 - 0 518 ( v6ufij) переходом, и полосы, соответствующей 0 - 0 457 ( b i) переходу. [45]

Страницы: 1 2 3 4