Cтраница 1
![]() |
Функция распределения р ( г. [1] |
Контролирующая полоса по мере роста Е и степени заполнения передвигается, что дает возможность представить функцию распределения графически. [2]
Контролирующая полоса тп на рис. 24 перемещается справа налево. [4]
Метод контролирующей полосы отличается наглядностью и простотой. Границы его применимости показаны в работе М. И. Темкина и В. Г. Левича [133], где развит точный метод анализа адсорбционных процессов. [5]
Методом контролирующей полосы выведены изотермы сорбции отдельных компонентов и общей сорбции для бинарных смесей при разных типах связи теплот сорбции. [6]
Рогннский назвал контролирующей полосой. Этот участок и определяет ход всего процесса, идущего на самых активных центрах. [7]
Условием применимости метода контролирующей полосы, как отмечает С. [8]
Рогинский 13, пользуясь методом контролирующей полосы, пришел к выводу, что дробный показатель степени в кинетическом уравнении вытекает из соотношения бренстедовского типа независимо от вида изотермы. Мы видим, что более строгий анализ не подтверждает этого вывода. [9]
![]() |
Кинетика процесса в статических условиях при антибатности. и.| Распределение по Q при симбатности Q т Е.| Положение контролирующей полосы при Q, изменяющемся быстрее, чем Е. [10] |
В этом случае ( рис. 1.34) контролирующая полоса приобретает подвижность, подвешена и появляются дробные степени от концентрации веществ, входящих в состав поверхностного комплекса. [11]
Чтобы выявить особенности кинетики на неоднородной поверхности, контролирующая полоса должна прийти в движение. Это происходит при отравлении активных участков. Оговоримся, что под термином яд мы будем понимать любое вещество ( реагент, продукт реакции или примесь), способное интенсивно сорбироваться на участках активной поверхности, закрывая доступ к ним реагентов. Возможно сочетание следующих условий: отравление обратимо или необратимо теплота адсорбции ядаХр и энергия активации реакции меняются симбатно или антибат-но, или же корреляция между ними отсутствует. Случай симбат-ности величин Е и Кр малоинтересен. Яд сорбируется на наименее активных участках, и отравления фактически не происходит, пока концентрация яда не достигла некоторого ( очевидно, весьма высокого) критического значения. При отсутствии корреляции теплоты адсорбции яда и энергии активации яд сорбируется с одинаковой вероятностью на участках поверхности с различными значениями Е, контролирующая полоса остается неподвижной, и только активность катализатора постепенно падает со временем при необратимом отравлении и приходит к пониженному стационарному состоянию, зависящему от концентрации яда, при обратимом. При том и другом характере взаимосвязи между Е и Кр энергия активации сохраняет постоянное значение в течение всего процесса и кинетика остается лангмюровской. [12]
Чтобы выявились особенности кинетики на неоднородной поверхности, контролирующая полоса должна прийти в движение. Это происходит при отравлении активных участков. Оговоримся, что под термином яд будем понимать реагент, продукт реакции или примесь, способные интенсивно сорбироваться на участках активной поверхности, закрывая доступ к ним реагентов. Возможно сочетание следующих условий: отравление обратимо или необратимо; энергия активации реакции Е и теплота адсорбции яда Яя меняются симбатно или антибатно, или же корреляция между ними отсутствует. Случай симбатности величин Е и А я малоинтересен. Яд сорбируется на наименее активных участках, и отравления фактически не происходит, пока концентрация яда не достигла критического ( очевидно, весьма высокого) значения. При отсутствии корреляции Хя и Е яд сорбируется с одинаковой вероятностью на участках поверхности с различными значениями Е, контролирующая полоса остается неподвижной и только активность катализатора постепенно падает со временем при необратимом отравлении и приходит к пониженному стационарному состоянию, зависящему от концентрации яда, при обратимом. При том и другом характере взаимосвязи между Е и А я энергия активации сохраняет постоянное значение в течение всего процесса и кинетика остается лангмюровской. [13]
![]() |
Сдвиг контролирующей полосы при блокирующем отравлении в случае антибатности р ( Q и р ( Е ( контролирующая полоса помечена косой штриховкой. [14] |
Q), приводящие к другим эффектам смещения контролирующей полосы. Однако довольно часто каталитическая неоднородность может быть замаскирована адсорбционной однородностью поверхности по отношению к яду. В этом случае яд, равномерно распределяясь по активным центрам с различной энергией активации, уменьшает общее число активных центров, но не изменяет энергетической ха-рактеристики процесса. [15]