Контролирующая полоса

Cтраница 4

Физически такое приближение эквивалентно допущению, что скорость реакции на неоднородной поверхности с широким и плавным распределением участков по энергиям активации практически равна скорости реакции на узкой группе участков со значениями энергии активации, близкими к значению, отвечающему максимуму скорости при данных условиях. Эту группу участков можно изобразить на графике р ( Е) узкой вертикальной полоской - контролирующей полосой, положение которой на оси Е и площадь, ею занимаемая, определяют скорость реакции на всей поверхности. [46]

Казалось бы, наиболее просто проверить каталитическую неоднородность поверхности, отравляя катализатор каким-либо ядом. Тогда по мере отравления, если теплота адсорбции яда на центрах тем больше, чем меньше на них энергия активации каталитического процесса, контролирующая полоса сдвигается в сторону больших энергий активации ( рис. 104), причем каждому заполнению поверхности ядом а ( п) будет соответствовать определенное положение контролирующей полосы, а следовательно, и определенное значение опытной энергии активации. [47]

Казалось бы, наиболее просто проверить каталитическую неоднородность поверхности, отравляя катализатор каким-либо ядом. Тогда по мере отравления, если теплота адсорбции яда на центрах тем больше, чем меньше на них энергия активации каталитического процесса, контролирующая полоса сдвигается в сторону больших энергий активации ( рис. 104), причем каждому заполнению поверхности ядом т ( и) будет соответствовать определенное положение контролирующей полосы, а следовательно, и определенное значение опытной энергии активации. [48]

Функция распределения для каталитически неоднородной поверхности ( а и полоса, контролирующая каталитический процесс ( б. [49]

Казалось бы, наиболее просто проверить каталитическую неоднородность поверхности, отравляя катализатор каким-либо ядом. Тогда по мере отравления, если теплота адсорбции яда н а центрах тем больше, чем меньше на них энергия активации каталитического процесса, контролирующая полоса сдвигается в сторону больших энергий активации ( рис. 85), причем каждому заполнению поверхности ядом а ( п) будет соответствовать определенное положение контролирующей полосы, а следовательно, и определенное значение опытной энергии активации. [50]

Улучшение селективности катализаторов основных процессов нефтепереработки и нефтехимии является в настоящее время одной из наиболее актуальных проблем. Поэтому при решении общей проблемы селективности должно быть выяснено, какие именно центры принимают участие в протекании той или иной реакции для того, чтобы владеть далее методами создания на поверхности катализаторов узкого участка спектра активных центров, соответствующего контролирующей полосе для данной реакции. [51]

Казалось бы, наиболее просто проверить каталитическую неоднородность поверхности, отравляя катализатор каким-либо ядом. Тогда по мере отравления, если теплота адсорбции яда на центрах тем больше, чем меньше на них энергия активации каталитического процесса, контролирующая полоса сдвигается в сторону больших энергий активации ( рис. 104), причем каждому заполнению поверхности ядом т ( и) будет соответствовать определенное положение контролирующей полосы, а следовательно, и определенное значение опытной энергии активации. [53]

Казалось бы, наиболее просто проверить каталитическую неоднородность поверхности, отравляя катализатор каким-либо ядом. Тогда по мере отравления, если теплота адсорбции яда н а центрах тем больше, чем меньше на них энергия активации каталитического процесса, контролирующая полоса сдвигается в сторону больших энергий активации ( рис. 85), причем каждому заполнению поверхности ядом а ( п) будет соответствовать определенное положение контролирующей полосы, а следовательно, и определенное значение опытной энергии активации. [54]

Отравление блокировкой катализатора с неоднородной поверхностью. [55]

При произвольном распределении яда по поверхности активных участков мало, и количество яда, попавшего на эти участки, также мало. Напротив, неактивных участков много, соответственно на эти участки попадает большое количество яда. Контролирующая полоса при увеличении количества яда перемещается снизу вверх. Тогда количество активных центров, участвующих в реакции, меняется пропорционально количеству нанесенного яда. Единственным результатом отравления будет снижение в ( 1 - аС) раз числа участков любого типа без изменения энергии активации, порядка реакции и прочих особенностей процесса. Вследствие этого будет наблюдаться пропорциональное уменьшение активности с концентрацией яда и, таким образом, неоднородные поверхности будут имитировать однородные. [56]

Функция распределения для поверхности, неоднородной по энергии активации. [57]

На рис. XIII, 8 приведен и такой график. Поскольку k ( E) имеет наибольшее значение при ЕМИН. Рогинский назвал контролирующей полосой. Этот участок и определяет ход всего процесса, идущего на самых активных центрах. [58]

Определенный выше характер функции распределения вполне согласуется с изменениями скорости реакции и энергии активации с заполнением. Действительно, в начале процесса происходит распад метанола, адсорбированного на наиболее активных участках. При этом, по мере течения реакции, контролирующая полоса быстро передвигается в сторону более высоких значений энергии активации, и происходит резкое снижение скорости. [59]

При высоких пересыщениях, когда размер критического зародыша мал, выделение единичных атомов вольфрама наиболее вероятно на всех участках, где адсорбирован водород. Число таких участков уменьшается с ростом температуры подложки и с уменьшением парциального давления водорода. Малая плотность участков с теп-лотами адсорбции, лежащими внутри значений контролирующей полосы теплот адсорбции ( см. рис. 26), определяет и низкую плотность зародышей тугоплавкого металла и, как следствие, приводит к тому, что сплошное покрытие образуется при относительно больших толщинах покрытия при смыкании разрастающихся трехмерных частиц на поверхности подложки. [60]

Страницы: 1 2 3 4 5