Контролирующая полоса
Cтраница 3
Действительно, до отравления катализатор работает своими наиболее активными участками - контролирующей полосой, а на различных стадиях отравления эта контролирующая полоса последовательно перемещается в сторону возрастающей энергии активации: роль контролирующей полосы при последовательном отравлении выполняют приблизительно однородные группы активных центров, обусловливающие минимальную энергию активации на данной стадии отравления. [31]
Теоретически можно пред; тавить и другие случаи корреляции между р ( Е) и p ( Q), приводящие к другим эффектам смешения контролирующей полосы. Однако довольно часто каталитическая неоднородность может быть замаскирована адсорбционной однородностью поверхности по отношению к яду. В этом случае яд, равномерно распределяясь по активным центрам с различной энергией активации, уменьшает общее число активных центров, но не изменяет энергетической характеристики процесса. [33]
Кинетическая однородность активных центров, экспериментально проявляющаяся в постоянстве энергии активации реакции, в этом случае означает лишь то, что в реакции принимает участие узкая контролирующая полоса. [34]
При р1 скорость реакции растет с увеличением Кр и, еле довательно, даже при наличии отравления реакция в основном идет на участках с минимальными значениями Е, и контролирующая полоса сохраняет свое положение. По-прежнему действует лангмюровская кинетика, и скорость реакции, как и в случае (11.91), обратно пропорциональна концентрации яда. [35]
При Р 1 скорость реакции растет с увеличением К и, следовательно, даже при наличии отравления реакция в основном идет на участках с минимальными значениями Е, и контролирующая полоса сохраняет свое положение. [36]
Действительно, до отравления катализатор работает своими наиболее активными участками - контролирующей полосой, а на различных стадиях отравления эта контролирующая полоса последовательно перемещается в сторону возрастающей энергии активации: роль контролирующей полосы при последовательном отравлении выполняют приблизительно однородные группы активных центров, обусловливающие минимальную энергию активации на данной стадии отравления. [37]
При интенсивной адсорбции яда ( когда произведение адсорбционного коэффициента яда Ьр на его концентрацию в объеме Ср велико по сравнению как с единицей, так и с величинами biCi для всех остальных веществ, участвующих в процессе) степень заполнения ядом Qp участков, входящих в контролирующую полосу, будет близка к единице. [38]
При р1 наиболее активные участки выключаются из процесса по мере увеличения концентрации яда в объеме. Контролирующая полоса перемещается в сторону больших значений Е, примерно совпадая с фронтом адсорбции яда: по одну сторону этой полосы ничтожна доля поверхности, свободной от яда, а по другую - слишком велика энергия активации. [39]
При Р 1 наиболее активные участки выключаются из процесса по мере увеличения Ся. Контролирующая полоса перемещается в сторону больших значений Е, примерно совпадая с. [40]
В-третьих, при отравлении яд заполняет поверхность, начиная с самых активных участков. Контролирующая полоса тп на рис. 25 перемещается слева направо. Первые порции яда действуют наиболее сильно. Изменение активности от количества яда определяется функцией распределения активных участков на поверхности. Энергия активации плавно изменяется со степенью заполнения поверхности. [42]
Скорость реакции сильно зависит от энергии активации; поэтому при любой форме функции распределения энергии активации реакция практически будет идти только на тех участках поверхности, где значение Е минимально. Эти участки образуют так называемую контролирующую полосу. Если в ходе реакции не происходит никаких изменений состояния поверхности, контролирующая полоса сохраняет свое положение и процесс идет фактически на однородной поверхности, точнее - на однородной части поверхности катализатора, входящей в контролирующую полосу; остальная же поверхность никакого участия в реакции не принимает. Соответственно и кинетика процесса является чисто лангмюровской. [43]
Скорость реакции чрезвычайно сильно зависит от энергии активации; поэтому при любой форме функции распределения энергии активации реакция практически будет идти только на тех участках поверхности, где значение Е минимально. Эти участки образуют так называемую контролирующую полосу. Если в ходе реакции не происходит никаких изменений состояния поверхности, контролирующая полоса сохраняет свое положение и процесс идет фактически на однородной поверхности, точнее - на однородной части поверхности катализатора, входящей в контролирующую полосу; остальная же поверхность никакого участия в реакции не принимает. Соответственно и кинетика процесса является чисто лангмюровской. [44]
Любая зависимость, связывающая некоторую величину с функцией распределения определенного вида, может быть использована для нахождения этой функции. В теории процессов па широко неоднородных поверхностях, основанной на предложенном нами методе контролирующей полосы, дано несколько уравнений, непосредственно связывающих дифференциальные и интегральные функции распределения с измеряемыми величинами. [45]
Страницы: 1 2 3 4 5