Циклическая полуацеталь

Cтраница 3

Эти сахара, подобно тетрозам и гексозам, существуют в виде циклических полуацеталей, образуя, как и гексозы, и фуранозные, и пиранозные формы, но отдавая предпочтение последним в силу их большей устойчивости. Рибоза, например, содержит в растворе менее 25 % фуранозной формы. [31]

Карбонильные группы моносахаридов с длиной цепи п 5 и более могут образовывать с соответствующими гидроксигруппами циклические полуацетали или полукетали, которые находятся в равновесии с линейными формами. При этом могут возникать либо пятичлениые циклы, содержащие кольцо фурана, либо шестичленные, содержащие кольцо пнрана. [32]

Образование лактолов. [33]

Ввиду склонности альдегидов к образованию по-луацеталей не удивительно, что определенные окси-альдегиды и оксикетоны способны образовывать циклические полуацетали и, следовательно, проявлять структурную изомерию в виде ациклических и циклических форм. [34]

Почти все моносахариды, или монозы, или простые углеводы, в кристаллическом индивидуальном состоянии представляют собой внутренние циклические полуацетали многоатомных альдегидоспиртов и кетоноспиртов. В растворах эти циклические формы находятся в состоянии равновесия со своими таутомерными / ациклическими формами, имеющими строение настоящих многоатомных альдегиде - и кетоноспиртов. Ациклические структуры, как единственные, свойственны лишь первым представителям моносахаридов с тремя углеродными атомами, поскольку для них образование непрочных четырехчленных циклических полуацетальных форм энергетически невыгодно. [35]

Циклизация D - ( - глюкозы.| Реакции тиолов и дитиолов с карбонильными соединениями. [36]

В самом деле, сахара, представляющие собой полиоксиальдеги-ды или полиоксикетоны, обычно существуют в виде циклических полуацеталей или полукеталей ( рис. 8.17; см. также гл. [37]

Как уже отмечалось, моносахариды в твердом состоянии - исключительно и в растворе - главным образом представляют собой циклические полуацетали. Находящаяся в равновесии с полуацетальной формой ациклическая ( альдегидная или кетонная) форма, содержащая свободную карбонильную группу, чаще всего присутствует в небольшом количестве. Однако даже этой низкой концентрации ациклической формы бывает достаточно, чтобы моносахарид проявил типичные свойства карбонильного соединения. [38]

Изучение химических и физических свойств индивидуальных кристаллических моносахаридов привело к выводу, что в кристаллическом состоянии эти вещества существуют исключительно в форме циклических полуацеталей. [39]

Аномерный эффект, обнаруженный и изученный на молекуле глюкозы, оказался довольно общим явлением не только в химии углеводов, но и в химии циклических полуацеталей вообще, однако свое начало он берет из природной химии - из химии углеводов. [40]

Только в растворах такие циклические полуацетали частично переходят в собственно оксиальдегиды или оксикетоны, которые, в свою очередь, способны к обратному превращению в циклические полуацетали. Таким образом, моносахаридам свойственна таутомерия ( стр. [41]

Подобным же образом Кромуэлл и Цоу [12] доказали, что существо-вание а - ( Ы - замещенных-р-оксиэтиламино) кетонов ( целиком или частично) в виде циклических полуацеталей ( 2-оксиморфолинов) является, по-видимому, общим свойством этих соединений. [42]

Для объяснения этих противоречий еще в конце прошлого столетия было высказано предположение, впоследствии подтвердившееся, что моносахариды могут иметь двоякое строение: не только альдегиде - и кетоспиртов, но и внутренних циклических полуацеталей, не содержащих свободной альдегидной ( или кетонной) группы, но легко дающих ее при разрыве цикла. В результате дальнейших исследований оказалось, что в кристаллическом состоянии моносахариды ( монозы) имеют циклическое строение, а в растворах представлены циклическими и открытыми оксоформами, находящимися в динамическом равновесии - цикло-цепная таутомерия. Поэтому в зависимости от условий они могут реагировать и как окси-альдегиды или оксикетоны, и как полуацетали. [44]

Так, окисление тетра-ацетата 3 4 - О-этилиден - /) - маннита ( 69) приводит с высоким выходом к пентаацетату D-арабано - З - гексулозы ( 70); этот метод яв-ляется прекрасным методом синтеза труднодоступных 3-гексулоз Метилгликозиды, которые являются циклическими полуацеталями, окисляют аналогичным образом, однако в этом случае определяющим фактором является конфигурация аномерного центра. [45]

Страницы: 1 2 3 4