Cтраница 4
Однако по современным воззрениям, развитым на основе представлений, которые были высказаны впервые еще в 1870 г. русским химиком А. А. Колли и позднее в Германии Толленсом ( 1883), моносахариды в кристаллическом виде имеют не цепное гидрдксикарбо-нильное строение, а изомерное ему циклическое ( кольчатое); они представляют не собственно полигидроксиальдегиды или полигидроксикетоны, а их внутренние циклические полуацетали ( см.), образованные в результате внутримолекулярного взаимодействия карбонильной группы с одной из спиртовых групп. [46]
Однако по современным воззрениям, развитым на основе представлений, которые были высказаны впервые еще в 1870 г. русским химиком А. А. Колли и позднее в Германии Толленсом ( 1883), моносахариды в кристаллическом виде имеют не цепное оксикарбонильное строение, а изомерное ему циклическое ( кольчатое): они представляют не собственно многоатомные оксиальдегиды или оксикетоны, а их внутренние циклические полуацетали ( стр. [47]
Характеристика углеводов по температурам плавления их производных и в настоящее время остается классическим методом их идентификации. Как известно, моносахариды являются циклическими полуацеталями и кеталями, не содержащими свободной карбонильной группы. Но поскольку полуацетальная форма моноз находится в равновесии с ациклической карбонильной формой, моносахариды проявляют реакции, характерные для альдегидов и ке-тонов: например, с фенилгидразином образуют гидразоны. [48]
Поскольку шестичленный окисный цикл присутствует в пиране, то эти циклические формы Сахаров называют пиранозами, а окиси саха-ров с пятичленным циклом - фуранозами. В водном растворе а - и р-формы циклических полуацеталей взаимно превращаются друг в друга через альдегидную форму ( или ее гидрат), которая присутствует в ничтожно малых количествах. Однако так как отношения между этими лабильными изомерами весьма специфичны, их назвали ано-мерами ( греч. [49]
Поскольку шестичленный окисный цикл присутствует в пиране, TL эти циклические формы Сахаров называют пиранозами, а окиси Сахаров с пятичленным циклом - фуранозами. В водном растворе а - и р-формы циклических полуацеталей взаимно превращаются друг в друга через альдегидную форму ( или ее гидрат), которая присутствует в ничтожно малых количествах. Реакции с фелинговой жидкостью и цианистым водородом в подходящих условиях необратимы и осуществляются через альдегидную форму, но очень низкая равновесная концентрация этого активного промежуточного соединения является неблагоприятным фактором для обратимой реакции с реактивом Шиффа. Обе циклические формы эпимерны при С. Однако так как отношения между этими лабильными изомерами весьма специфичны, их назвали ано мерами ( греч. [50]