Cтраница 3
Примером синтеза полимера путем полимераналогичного превращения может служить метод получения ацеталей поливинилового спирта, которые образуются при взаимодействии поливинилового спирта с альдегидами. [31]
Ацетализация альдегидов и кетонов спиртами - один из наиболее старых методов получения ацеталей. [32]
При реализации предложенной схемы необходимо учитывать возможность ацильной миграции как на стадии получения ацеталей, так и при их разложении. Однако проведение этих процессов в тщательно контролируемых условиях ( температурный режим, продолжительность реакции, количество катализатора) позволяет свести к минимуму ациль-ную миграцию. [33]
Гетерогенно-каталитическое гидрирование 2-фурил 1 3-диокса-цикланов ( ФА) проведено в жидкой и паровой фазах с основной задачей получения тетрагидрофурановых ацеталей ( ТГФА), параллельно проходили реакции дегидрирования, гидрирования и гидрогенолиза. В продуктах обнаружены ТГФА, сложные эфиры, фурфуриловый спирт, фурфурол, алифатические спирты, гликоли, моноэфиры дяолов и алкоксиальдегиды. [34]
Встречным синтезом получен моноформаль 2 2-ди-гидроксиметилбутанола - 1 по способу Скрабель и Златова ( 21), предложенному для получения простейших ацеталей. [35]
Важными являются реакции с N-нуклеофнламн: аммиаком, аминами, гидроксиламнном, гидразином и его производными - и с О-нуклеофилами: получение ацеталей, гидролитическое расщепление. [36]
Кетоны обладают меньшей реакционной способностью и при взаимодействии с метанолом или этанолом в присутствии кислотного катализатора в условиях, пригодных для получения ацеталей из альдегидов, не превращаются удовлетворительным образом в кетали. [37]
Для получения простых эфиров вторичных н третичных спиртов из ортомуравьнного и соответственно ортоугольного эфира реакцию проводят в более жестких условиях, чем для получения ацеталей. [38]
Для получения простых эфиров вторичных и третичных спиртов из ортомуравьиного и соответственно ортоугольного эфира реакцию проводят в более жестких условиях, чем для получения ацеталей. [39]
Образование ацеталей является обратимым ( К. Получение ацеталей в препаративных количествах обычно проводят в избытке спирта в присутствии безводного кислотного катализатора. Ацетали легко гидро-лизуются разбавленными кислотами до исходных карбонильных соединений, однако они устойчивы к гидролизу основаниями, так как при этом в системе нет протона, который может быть отщеплен от атома кислорода ( ср. [40]
Степень превращения в полимераналогичных реакциях ограничивается статистическими причинами и тогда, когда в реакции принимают участие функциональные группы, принадлежащие различным звеньям макромолекулы. Например, при получении ацеталей поливинилового спирта ( см. опыт 5 - 02) две гидроксильные группы соседних звеньев реагируют с альдегидной молекулой. Согласно расчетам Флори [29], максимальная степень превращения в этом случае составляет 86 5 % всех функциональных групп. [41]
Практическое значение имеет только ( получение ацеталей и из лих - альдегидов. [42]
Окисление спиртов в кислых, практически безводных растворах может также давать ацетали или кетали в качестве промежуточных или побочных продуктов. Метод, по-видимому, не имеет практической ценности для получения ацеталей и редко применяется для получения кеталей. [43]
К первой группе относятся методы непосредственной ацетализации альдегидов и кетонов и получение ацеталей из производных альдегидов или кетонов. Вторая группа включает все способы введения ацетальной группы в молекулу, не содержащую карбонильной группы. [44]
Как правило, для получения кеталей требуется применение более сильных катализаторов ( HaSO HSO3C6H4CH3, HC1, FeCla), тем для синтеза ацеталей. Такие мягкие катализаторы, как NH4C1, NH4NO3, являющиеся обычными при получении ацеталей, используются редко. [45]