Cтраница 4
Для решения этого вопроса был проведен гидролиз /) - () - 2-октанолацеталя ацетальдегида [1] разбавленной фосфорной кислотой. Оказалось, что при этом образуется октанол-2 с той же величиной вращения, что и исходный спирт, взятый для получения ацеталя. [46]
Большое значение ортоэфирный метод приобрел для ацеталп-зации а, 3-непредельных альдегидов, в случае которых ацетализация спиртами часто приводит к образованию алкоксиацеталей. Для получения ацеталей а, [ 5-непре дельных альдегидов предложено три основных варианта метода, различающихся катализаторами. По первой методике ацетализация проводится в присутствии хлорида [233] или нитрата [225, 234-254] аммония. [47]
Этот метод синтеза, рассмотренный в гл. Реакцию можно закончить получением ацеталя или, если нужно, провести гидролиз и получить альдегид. Выходы бывают различными от удовлетворительных до хороших. [48]
Реакция, по-видимому, происходит в две стадии: 1) электро-фильное присоединение к двойной углерод-углеродной связи, как показано в разд. В качестве катализатора используют смесь ртути с трехфтористым бором или хлористый иод. Реакция лучше идет в безводных условиях и пригодна для получения ацеталей или кеталей, причем выход ацеталей составляет 80 - 90 % с первичными спиртами и 38 % с изопропиловым спиртом. [49]