Cтраница 4
Бромадамантан относительно легко гидролизуется и не слишком уступает в этом отношении rper - бутилбромиду. [46]
Какое образуется соединение, если фталимид растворить в растворе едкого кали, обработать бутилбромидом и полученное соединение подвергнуть гидролизу в щелочной среде или с помощью гидразингидрата. [47]
В круглодонной колбе приготовлен обычным способом магнийбромбутил из 2.6 мг магния и 15 г бутилбромида в растворе 60 мг абсолютного эфира; затем при охлаждении ледяной водой и при непрерывном перемешивании прибавлено по каплям 11.1 г 1-метоксибутан - З - она ( I) в растворе 10 мл абсолютного эфира. [48]
При 280 С и давлении трет - С4Н9Вг 100 мм рт. ст. период полураспада бутилбромида равен одному году, что, конечно, соответствует скорости, намного меньшей наблюдаемой скорости реакции. Это противоречие объясняется тем, что реакция протекает путем мономолекулярного четырехцентрового отщепления НВг ( табл. III. По тем же причинам все вторичные или третичные бромиды не разлагаются по цепному механизму при температурах, при которых их термическое разложение было экспериментально исследовано. [49]
С и по каплям при интенсивном перемешивании в течение 30 мин прибавляют оставшийся раствор бутилбромида в эфире. Перемешивание продолжают еше 1 - 2 ч, сначала при охлаждении, а затем постепенно поднимая температуру до О С. Далее реакционной смеси дают отстояться при О С и спустя некоторое время сифонируют ее под давлением аргона в круглодонную реакционную колбу вместимостью 250 мл через трубку, в которую впаян стеклянный фильтр или помещена стекловата. Остатки металлического лития осторожно нейтрализуют метанолом. [50]
Первое звено в этой цепи реакций - нормальная валериановая кислота - было синтезировано по Барбье-Гриньяру из бутилбромида, полученного в свою очередь из нормального бутилового алкоголя действием бромистого калия и серной кислоты. Кислота перегонялась точно при 72 и 5 мм. По данным Фурнье [13], она кипит при 86 - 88 и 15 мм по Эйкману [14] - при 96 и 23 мм, что при соответствующем пересчете на давление вполне согласуется с нашими данными. [51]
Обмен атомов галогенов между алкилгалогенидами в присутствии галогенидов алюминия подтвержден также следующим образом: смесь rper - бутилбромида и грег-амилхлорида обрабатывали каталитическим количеством А1С1з при температуре от - 30 до - 25 С. Аналогично, при реакции трег-бутилхлорида с rper - амилбромидом в этих же условиях образуется приблизительно по 30 % грег-бутилбромида и грет-амил-хлорида. С другой стороны, обмен не наблюдается или наблюдается в очень незначительной степени при обработке смеси трет-бутилбромида и 1-хлор - 3 3-диметилбутана хлоридом алюминия при температурах от - 45 до 0 С. Также лишь небольшое взаимодействие наблюдается между грет-бутилхлоридом и 1-бром - 3 3-диме-тилбутаном в присутствии бромида алюминия при температуре от - 20 до-10 С. [52]