Классическая полярограмма

Cтраница 1

Классическая полярограмма в идеализированном виде изображена на рис. 10.30. Ее характеризуют три параметра: сила тока /, мкА ( или пропорциональная величина - высота волны, мм), потенциал в точке максимального наклона Щг, В, называемый потенциалом полуволны, и наклон. [2]

На классических полярограммах тиокарбамид не дает катодных волн восстановления. На полярограммах с линейной разверткой напряжения в щелочных растворах тиокарбамида наблюдается катодный пик, высота которого определяется содержанием тиокарбамида в растворе и зависит от потенциала начала поляризации ртутного электрода. Электродный процесс обусловлен взаимодействием тиокарбамида с ионами ртути. [3]

На классических полярограммах II в кислых растворах имеется две диффузионные одноэлектронные, обратимые волны с Elp - 0 71 в и Е ] ч - 1 01 В ( при рН 2 1), обусловленные восстановлением протонированного II так же, как и при восстановлении I, до устойчивого катион-радикала V и продукта с хиноидной структурой VI. Имеется также адсорбционная предволна с E IZ - 0 66 В, возникающая из-за адсорбции на поверхности электрода катион-радикала V. При рН ] 7 на полярограммах остаются малообратимая диффузионная двухэлектронная волна с Ei % - 1 08 В, соответствующая образованию продукта VI, и адсорбционная волна с Е 2 - 0 66 В. [4]

На классических полярограммах I в водных растворах имеется две диффузионные одноэлектронные, обратимые волны [ Я-1 /, - 0 71 В, Е, - 1 06 В ( насыщ. [5]

На классических полярограммах водных растворов борфторида феррициния имеется диффузионная волна с адсорбционной предволной, которая обусловлена преимущественной адсорбцией нерастворимого в воде ферроцена. Предволна слабо отделена от диффузной волны, следовательно, ферроцен слабо взаимодействует со ртутью. Образование толстых слоев ферроцена ведет к снижению тока на площадке предельного тока диффузной волны восстановления катиона феррициния. Повышение температуры и введение в раствор посторонних поверхностно-активных веществ приводит к ослаблению ингибирования в основном по краям области потенциалов ингибирования. [6]

Блок-схема установки для регистрации коммутированных КРИВЫХ. Краб И RBCII. [7]

Id на классической полярограмме ( кривая 1 на рис. 6.2) и сохраняется постоянным ( EBcn Ez) в ходе записи коммутированной кривой. [8]

Ионы ртути образуют на классических полярограммах не волны, а площадки предельного тока. [9]

Перхлорат кобальтициния в водном растворе дает на классической полярограмме катодную волну при - 1 16 В отн. [10]

Зависимость потенциала электрода от времени в дифференциальной импульсной полярографии. [11]

При таком способе поляризации электрода полярограммы идентичны классическим полярограммам. [12]

Полярографические данные представлены в табл. 14.14. На классических полярограммах обычно имеется две волны, из которых первая меньше второй. Как показывают исследования методами классической полярографии, переменнотоковой полярографии и циклической вольтамперометрии, первая волна обратима или квазиобратима. В апротонных системах надперекисный ион устойчив к диспропорционированию, и его время жизни составляет несколько часов. Для электрохимически генерированной в пиридине [98] и диметилформамиде [99] надперекиси был получен спектр ЭПР при - 196 С. При комнатной температуре спектры не были получены. [13]

Разностная вольтамперограмма переменного тока первого порядка отличается от разностной классической полярограммы тем, что разностный аналитический сигнал в первом случае окажется искаженным при любом отклонении между омическими падениями напряжения в испытуемом растворе и в растворе сравнения или при любом отклонении в условиях потенциостатиро-вания, которое также может привести к разности Еп исследуемого раствора и раствора сравнения на разностной вольтамперограмме. В разностной же классической полярографии разность предельных токов испытуемого раствора и раствора сравнения можно измерить во всем интервале потенциалов площадки предельного тока и соответственно разностный аналитический сигнал по указанным причинам в этом методе не искажается. [14]

К примерно в 5 раз превышает значение предельного тока классической полярограммы. [15]

Страницы: 1 2 3 4