Классическая полярограмма
Cтраница 3
В пределах промежутка времени, в течение которого происходит развертка потенциала, площадь поверхности электрода с достаточной точностью постоянна, поэтому емкостный ток ниже, чем при регистрации классической полярограммы на непрерывно растущих и возобновляющихся каплях ртути. [31]
Как показывают расчеты, при значениях параметров, приведенных в примерах предыдущих глав, и скорости изменения напряжения 1 в сек-1 ток пика осцилло-граммы примерно на порядок превышает предельный ток классической полярограммы. [32]
Как показывают расчеты, при значениях параметров, приведенных в примерах предыдущих глав, и скорости изменения напряжения 1 в сект1 ток пика осцилло-граммы примерно на порядок превышает предельный ток классической полярограммы. [33]
Применение измерений полярограмм регулированием периода капания в режиме рапид - и таст-полярографии позволила исследовать адсорбционные явления в редокс-системе фер роцен - катион феррициний в водных и водно-этаноловых средах несколько более деталь но, чем путем измерения классических полярограмм. Однако установить природу адсорбционной предволны катиона феррициния не удается из-за близости ее к основной волне. [34]
Восстановительное алкилирование трифенилфосфина и три-фенилфосфиноксида было осуществлено солями тетраалкиламмо-ния в ацетонитриле, диме. На классической полярограмме этих соединений наблюдалась обратимая волна ( или соответствующий ей пик на циклической вольтамперограмме), высота которой выросла на - 14 % при увеличении концентрации иона тетрабутил-аммония вдвое. [35]
В импульсной полярографии электрод, находящийся при заданном значении среднего потенциала, поляризуют прямоугольными импульсами, высота которых линейно возрастает во времени. Получаемая при этом полярограмма идентична по форме классической полярограмме, но с сильно увеличенным предельным током, поскольку промежуток времени с момента наложения импульса до момента измерения тока оказывается намного короче периода жизни капли. [37]
В импульсной полярографии электрод, находящийся при заданном значении среднего потенциала, поляризуют прямоугольными импульсами, высота которых линейно возрастает во времени. Получаемая при этом полярограмма идентична по форме классической полярограмме, но с сильно увеличенным предельным током, поскольку промежуток времени с момента наложения импульса до момента измерения тока оказывается намного короче периода жизни капли. В дифференциальной импульсной полярографии потенциал электрода изменяют по линейному закону и одновременно налагают одиночные импульсы прямоугольного напряжения около 30 мВ и длительностью - 0 04 с. Измерение тока проводят, когда емкостный ток сильно снижается. Чувствительность импульсной и квадратно-волновой полярографии примерно одинакова. [38]
Как показывает расчет, величина активной составляющей тока в максимуме при п2, т 2 сек, ш 314 рад - сек-1, А. К примерно в 5 раз превышает значение предельного тока классической полярограммы. [39]
На рис. 10.45 показано соотношение между классической и переменно-токовой полярограммами для обратимого электродного процесса. Амплитуда переменного тока достигает максимальной величины при потенциале полуволны на классической полярограмме. [41]
Циклическая вольтамперограмма имеет три пика окисления, которые не соответствуют обратимому процессу. В результате восстановления при потенциале, отвечающем плато первой волны на классической полярограмме, образуется продукт, спектр ЭПР которого подобен спектру семихинона рибофлавина в водном растворе. [42]
НИП получают при постоянном значении Е0 и пропорционально увеличивающимися со временем значениями АЕ. Начальный потенциал Е0 выбирают в области значений потенциалов основания волны определяемого деполяризатора на классической полярограмме. По форме ДИП ( рис. 3) напоминают стробированные переменНотоковые полярограммы. [43]
В серию входили диэтил-4 - нитрофенилфосфат, О О-диэтил - О-4-нитрофенилтиофосфат, О О-диэтил - 4-нитробензилфосфонат, дифенил-4 - нитрбфенилфосфат, ди-фенил-2 6-диметил - 4-нитрофенилфосфат, ди ( 4-метилфенил) - 4 -нит-рофенилфосфат и дифенил-4 - нитробензилфосфат. Структурные формулы этих соединений и полученные для них электрохимические данные приведены в табл. 11.2. Как следует из классических полярограмм, восстановление всех соединений, кроме дифенил-4 - нитробензилфосфата, проходит через обратимую одноэлектронную стадию. [44]
 |
Зависимость напряжения от времени ( / и переменнотоковая полярограм-ма ( 2. 3 - г. остояанотоковая подпрограмма того же раствора. [45] |
Страницы: 1 2 3 4