Cтраница 2
Кроме того, потенциал пика становится отличным от потенциала полуволны обратимой классической полярограммы, а диапазон потенциалов, охватываемый подпрограммой, увеличивается. В случае частично необратимых реакций уравнение, устанавливающее связь между амплитудой и формой полярограммы, с одной стороны, и кинетическими параметрами - с другой, оказывается весьма сложным. [16]
Кроме того, потенциал пика становится отличным от потенциала полуволны обратимой классической полярограммы, а диапазон потенциалов, охватываемый поля-рограммой, увеличивается. В случае частично необратимых реакций уравнение, устанавливающее связь между амплитудой и формой полярограммы, с одной стороны, и кинетическими параметрами - с другой, оказывается весьма сложным. [17]
Полагают, что комплекс европия восстанавливается на р.к.э. квазиобратимо, что подтверждается формой циклических осцил-лополярограмм, хотя классические полярограммы по форме скорее характеризуют восстановление как необратимый процесс. [18]
В настоящее время приборы такого типа называют классическими полярографами, а кривые, полученные на них, - классическими полярограммами. Возникновение максимума обусловлено появлением тока нестационарной диффузии, который пропорционален градиенту концентрации ионов на границе электрод - раствор. Наибольшей величины градиент концентрации достигает при потенциале выделения ( окисления или восстановления) веществ на электроде. При прохождении этой области потенциалов градиент концентрации уменьшается, нестационарный ток падает и общий ток стремится к своему предельному значению ( см. рис. 1 6; пунктир), обусловленному скоростью наиболее медленной стадии электродного процесса. При скоростях порядка 0 1 - 50 в / сек инерционные приборы не пригодны, поэтому в качестве индикатора используют электронно-лучевую трубку. Полярографы, в которых применяют высокие скорости изменения поляризующего напряжения, а результирующая кривая регистрируется при помощи электронно-лучевой трубки, называются осциллографическими полярографами. [19]
Поэтому / тах ( сила тока, соответствующая точке максимума на осциллополярограмме) выше предельной силе диффузионного тока на классической полярограмме. [20]
![]() |
Зависимость lg i от lg т ( по данным 5 при. - 1 0 ( 1 и. - 1 5 в ( 2. [21] |
Таким образом, применение измерений с регулированием периода капания позволяет исследовать адсорбционные явления несколько более детально, чем путем измерения классических полярограмм. [22]
Если процесс необратим, то на переменнотоковых полярограм-мах высота пиков будет мало заметна, даже если пики и наблюдаются на классических полярограммах. Это может быть обусловлено малой скоростью переноса заряда или последующей быстрой химической реакцией. В этом случае высота пика достигает максимального значения и не зависит от частоты. Поскольку фоновый ток пропорционален со, частично обратимые пики при высоких со не наблюдались. Это обусловлено малой скоростью переноса электрона и быстрым протонированием. [23]
Для качественной идентификации деполяризаторов ( веществ, вызывающих ток деполяризации при наложении на электрохимическую ячейку поляризующего напряжения) служат потенциал поЛуволны на классической полярограмме, потенциалы пиков в вольтамперомет-рии и полярографии с разверткой напряжения. [25]
![]() |
Виды поляризующего напряжения.| Постоянно-токовая ( а, с линейной разверткой напряжения ( б поляро-граммы и их первая ( в и вторая ( г производные. [26] |
Для качественной идентификации деполяризаторов ( веществ, вызывающих ток деполяризации при наложении на электрохимическую ячейку поляризующего напряжения) служат потенциал полуволны на классической полярограмме, потенциалы пиков в вольтамперомет-рии и полярографии с разверткой напряжения. [27]
![]() |
Значения коэффициента ( т - 1 / ( а J в зависимости от л и Е. [28] |
Из уравнения ( 87) следует, что при ДЕ С Ф пик обратимого восстановления на ДИП точно соответствует по форме первой производной от классической полярограммы. [29]
Метод позволяет оценивать стабильность регистрируемых промежуточных частиц путем сопоставления значения отношения предельного анодного тока на коммутированной полярограмме ( / а) ком к предельному току диффузии на классической полярограмме катодного процесса /; с его значением для случая образования стабильного продукта. [30]