Понижение - электронная плотность
Cтраница 4
В отличие от аминов ( см. раздел 2.2.11.1) амиды кислот являются лишь очень слабыми основаниями. Это обусловлено мезомерией карбонамидной группы и вытекающим из нее понижением электронной плотности на атоме азота. [46]
 |
Некоторые случаи перекрывания. [47] |
Как видно, большое перекрывание обусловлено увеличением электронной плотности между ядрами, что и служит причиной образования химической связи. Интеграл перекрывания может быть и отрицательным, тогда между ядрами наблюдается понижение электронной плотности и ядра активно отталкиваются друг от друга. Наконец, если интеграл перекрывания равен нулю, то никакого специфического взаимодействия не имеется. Форма атомной орбитали позволяет без проведения расчетов предсказывать нулевое перекрывание, что основано на симметрии атомной орбитали. [48]
Значения vco для одного и того же акцептора ( СБН6Мп ( СО) 2, ( СН3) СвСг ( СО) 2 и ( СН3) 3СвН3Сг ( СО) а) увеличиваются при переходе от п-донорных лигандов ( хинолин, трифенилфосфин) к олефиновым и далее к фе-нилацетилену, дифенилацетилену и диэтиловому эфиру ацетияендикарбо-новой кислоты. Это указывает на возрастание вклада полярной структуры ( Ilia) вследствие понижения электронной плотности на атоме металла, что в свою очередь может быть объяснено усилением роли обратной подачи в этом ряду лигандов. [49]
Эфиры метакриловой кислоты ведут себя аналогично акриловым. Однако при полимеризации проявляется заметная разница, вызванная тем, что понижение электронной плотности двойной связи в молекуле метакрилатов менее значительно вследствие электронодонорного действия группы СН3, которая вызывает, кроме того, пространственные затруднения. [50]
Так, повышение электронной плотности способствует электрофильным атакам и анионоидным отрывам, а понижение электронной плотности облегчает нуклеофильные атаки и катио-ноидные отрывы. С другой стороны, повышение электронной плотности осложняет нуклеофильные атаки и катионоидные отрывы, а уменьшение ее затрудняет электрофильные атаки и анионоидные отрывы. [51]
 |
Зависимость., 4 -замещенных 4-винилдифенила от природы заместителей, характеризующихся ст-константами по Хаммету. [52] |
Пятичленный цикл пиррола имеет ароматический характер, а сопряжение с бензольным ядром еще больше повышает его ароматичность. Уже в пирроле участие пары неподеленных электронов атома азота в ароматическом сопряжении приводит к понижению электронной плотности на гетероатоме, хотя она, по-видимому, благодаря большей электроотрицательности азота, выше, чем на углеродных атомах. [53]
Наиболее медленной стадией здесь является, как известно [36, 57], ионизация. Если бы осуществился механизм 5N2, то атака нуклеофилом ( этанолом) облегчалась бы при понижении электронной плотности на экзоциклическом углеродном атоме бензгидрилхлорида, чему, очевидно, способствовали бы электроноакцепторные заместители, и величина р была бы положительной. [54]
Страницы: 1 2 3 4