Понижение - диэлектрическая проницаемость
Cтраница 4
С повышением температуры уменьшается вязкость и диэлектрическая проницаемость растворителя. Вследствие понижения вязкости уменьшается катафоретическое торможение и электрическая проводимость увеличивается. Понижение диэлектрической проницаемости способствует уменьшению степени диссоциации слабых электролитов и увеличению релаксационного торможения сильных электролитов, следовательно, ведет к понижению электрической проводимости. Однако второе явление сказывается незначительно, если ограничиваться температурами около 25 С. [47]
Другое важное для электрохимии следствие пространственной корреляции диполей относится к теории двойного слоя. Как известно, из величины емкости плотного слоя оценивается отношение диэлектрической проницаемости внутри слоя к его толщине. Это понижение диэлектрической проницаемости объясняют обычно эффектом диэлектрического насыщения в сильном электрическом поле электрода. Однако, если бы это было так, то мы должны были бы ожидать более чем десятикратного увеличения диэлектрической проницаемости и, следовательно, емкости плотной части двойного слоя при приближении к точке нулевого заряда, в которой поле в двойном слое обращается в нуль. Как известно, это не имеет места. Вместе с тем разумное объяснение низкой эффективной диэлектрической проницаемости в двойном слое вытекает из представления о пространственной корреляции диполей. Это и приводит к низким значениям его эффективной диэлектрической проницаемости. [48]
Сложным является влияние полярных органических веществ на солюбилизацию углеводородов. Низкомолекулярные добавки ( например, метанол, ацетон, диоксан) снижают солюбилизирующую способность коллоидных ПАВ. Это обусловлено тем, что в смешанном водно-органическом растворителе вследствие понижения диэлектрической проницаемости повышается энергия электростатического отталкивания и уменьшаются равновесный размер и олеофильность мицелл. [49]
К более новым производным фосфорорганических кислот, применяемым в качестве экстрагентов для металлов, с которыми они реагируют в виде анионов, относятся моногептадецилфосфор-ная кислота и ди - ( 2-этилгексил) фосфорная кислота. Часто для понижения вязкости эти кислоты разбавляют инертными растворителями типа керосина или ксилола. Это приводит также и к другим эффектам, например к понижению диэлектрической проницаемости, которое в свою очередь может быть причиной образования электролитами ионных пар, в то время как в противном случае они были бы диссоциированы. [50]
Кислотно-основное титрование в апротонных растворителях не находит широкого применения в химическом анализе 103 104, хотя оно вполне осуществимо и при этом наблюдаются переходы окраски индикаторов. В основном апротонные растворители используются для приготовления смешанных растворителей с целью изменения растворимости реактива. По-видимому, основное действие, оказываемое апротонным растворителем, заключается в понижении диэлектрической проницаемости. [51]
Функции кислотности в этом случае измеряются при фиксированной концентрации кислоты и варьировании состава растворителя. За стандартное состояние обычно принимают воду, и HQ приближается к своему обычному значению в водных растворах кислот по мере того, как мольная доля Xs второго растворителя ( S) уменьшается. Для большинства растворителей электростатический вклад во взаимодействие между частицами растворенного вещества увеличивается по мере понижения диэлектрической проницаемости параллельно с ростом мольной доли Xs неводного компонента. [52]
Страницы: 1 2 3 4