Порфи-рин
Cтраница 1
Порфи-рины и металлопорфириновые комплексы нефтей. [1]
Наиболее сильно искаженные додеказамещенные порфи-рины ( 10) были нами получены конденсацией альдегидов с 3 4-дизамещенными пирролами ( 11), причем методы их синтеза мало отличаются от таковых для наиболее известных синтетических лезо-тетрафенилпорфиринов. В отличие от порфириногенов ряда тетрафенилпорфина, додеказамещенные порфириногены 12 достаточно устойчивы к окислению, что позволяет выделять их в чистом виде и хранить. [2]
Поскольку известно, что порфи-рин с шестью карбоксильными группами образуется путем декарб-оксилирования в кольцах А и D, то при образовании порфирина с пятью карбоксигруппами возможны два типа промежуточных соединений; в первом случае декарбоксилированию подвергались бы группировки колец А, В и D, а в другом - А, С и D. Тот факт, что вся последовательность реакций декарбоксилирования катализируется одним ферментом, уропорфириноген - Ш - декарбоксилазой, и в условиях нормального биосинтеза в раствор практически не выделяются промежуточные соединения, представляет очень интересную проблему. [3]
Для качественной и количественной характеристики порфи-ринов и металлокомплексов обычно используют спектральные методы. В этом аспекте наиболее информативной является электронная спектроскопия в видимой ( в диапазоне400 - 600 НМ) и ближней УФ области. Метод довольно надежно позволяет разобраться в многообразии порфириновых структур и охарактеризовать группы и даже отдельные соединения. [4]
 |
Строение хлорофилла. [5] |
Они интересны не только как модель биологически активных порфи-ринов; фталоцианины имеют практическое значение. [6]
При применении в качестве исходного реагента металлпорфирина вместо свободного порфи-рина, удается полностью испрльзовать повышенную стабильность соединения, обусловленную введением металла. Для этой цели можно пользоваться как никелем, так и ванадием, но никель предпочтительнее, так какой может быть легко удален. С помощью этого метода никель-мезопорфирин, полученный из гемина, может быть декарбоксилирован с выходом около 60 %, в результате чего получается никель-этиопорфирин III. Это вещество отличается от показанного на рисунке дезоксофиллоэритроэтиопорфирина только тем, что оно имеет два лишних атома водорода, раскрывшие изо-циклическое кольцо с образованием р-этильной группы. Именно никель-порфирин, по-видимому, представляет собой главный продукт деградации гемина и в качестве такового он может рассматриваться как один из желательных эталонов для сравнения с образцами нефтяных порфиринов. Его спектр очень легко отличим от спектра вещества с замкнутым кольцом. Имеются сообщения, что при исследовании нефти были получены спектры, напоминающие спектры производных этиопорфирина [16] одного до сих пор еще не было произведено никакой положительной идентификации. [7]
Интересно, что одно из важных химических различий природных порфи-ринов хлорофилла и гемина ( из гемоглобина) состоит в том, что в качестве центрального иона металла первый содержит диамагнитный магний, а второй - парамагнитное железо. [8]
Хотя и нет никаких, сообщений о разделении водорастворимых синтетических порфи-ринов на бумаге, тем не менее для этой цели, по-видимому, можно использовать описанный выше метод бумажной хроматографии водорастворимых порфиринкарбоновых кислот. [9]
Содержащиеся в породах свиты Нансач пристав, фитан и порфи-рины могли образоваться из хлорофилла. Реакции превращения хлорофилла в порфирины тех типов, которые широко распространены в древних осадочных породах, были осуществлены также экспериментально ( Hodgson, Hitchon, Elofson, Baker and Peake, 1960; Hodgson and Peake, 1961); углеродные скелеты пристава и фитана содержатся в фитоле, который входит в состав сложного эфира, являющегося компонентом хлорофилла. [10]
Из формулы видно, что молекула хлорофилла имеет скелет порфи-рина. [11]
В случае полидентатных лигандов, таких, как EDTA и порфи-рины, встречаются инертные комплексы другого типа. В таких комплексах для одновременного разрыва всех связей металл - лиганд требуется большая энергия активации. Конфигурация и спиновое состояние иона металла не имеют значения. Так, Fe ( II) в гемоглобине находится в высокоспиновом состоянии, a Mg, входящий в состав хлорофилла, не имеет d - электронов. [12]
В 1934 г. Трайбсом / 77 / в нефтях были обнаружены порфи-рины, принадлежащие к ряду этиопорфирина и дезоксифилозритро-этиопорфирина. [13]
Настоящая работа посвящена разработке методики определения кобальта и ванадия в металлокомплексах нефтяных порфи-ринов, с использованием на этапе пробоподготовки растворения пробы с добавлением полимерного связующего, испарения растворителя и формирования гомогенного образца-излучателя в виде полимерной пленки. [14]
Геологические данные, наличие растительных остатков в свите Нансач и рассмотренные выше особенности распределения порфи-ринов ясно показывают, что биогенные вещества, содержащиеся в этой свите, генетически связаны именно с ней, а не с более молодыми отложениями. Пристан; фитан, оптически активные алканы, к-парафины и стераны, содержащиеся в нефти и экстрактах ( биту-моидах) из пород свиты Нансач, отложившихся примерно 1 млрд. лет тому назад, являются, по-видимому, автохтонными. Идентичность или сходство по структуре и оптической активности алканов из пород этой свиты и современных биогенных алканов показывает, что отдельные углеводороды могут сохраняться в некоторых осадочных породах в течение длительных периодов геологического времени. [15]
Страницы: 1 2 3 4