Cтраница 3
Лигнин содержит разнообразные функциональные группы. Лигнин Бьеркмана содержит ок. ОН на одну ОСН3 - группу, из них примерно 0 3 - феноль-ные. Содержание алифатических ОН-групп, следовательно, составляет ок. Часть этих групп - первичные. [31]
Он обладает характерными для СО-групп полосами поглощения в ИК-спектрах, указывающими на наличие очень небольшого количества конъюгированных альдегидных групп типа кониферилового альдегида ( одна на 35 структурных элементов), конъюгированных с двойной связью ароматич. Число СО-групп, определенных в лигнине Бьеркмана по гидроксиламинному способу, составляет - 0 2 на 1 ОСН3 - группу. Двойных связей в лигнине Бьеркмана мало. [32]
Он обладает характерными для СО-групп полосами поглощения в ИК-спектрах, указывающими на наличие очень небольшого количества конъюги-рованных альдегидных групп типа кониферилового альдегида ( 1 - на 35 структурных элементов) и конъю-гированных с двойной связью ароматич. Число СО-групп, определяемых в лигнине Бьеркмана по гидрокспл-амшшому способу, соответствует - - 0 2 на ОС11; - групну. Двойных связей в лигнине Бьеркмана мало. При этом на каждые 3 элементарных звена нитролиг-шша приходится ок. Хлор вступает как в ароматич. [33]
Он обладает характерными для СО-групп полосами поглощения в ИК-снектрах, указывающими на наличие очень небольшого количества конъюги-рованных альдегидных групп типа кониферилового альдегида ( 1 - на 35 структурных элементов) и конъю-гированных с двойной связью ароматич. Число СО-групп, определяемых в лигнине Бьеркмана по гидроксил-аминному способу, соответствует - 0 2 на ОС113 - гругшу. Двойных связей в лигнине Бьеркмана мало. При этом на каждые 3 элементарных звена нитролиг-нина приходится ок. Хлор вступает как в ароматич. Положение хлора в боковых цепях не установлено. Получаемый хлорлигнин содержит карбоксильные группы. В зависимости от условий и катализатора получаются различные смеси соединений ароматич. В присутствии Ni-Ронон при 225 - 250 получаются также производные пропилциклогексана, производные этил - и нропилбензола, а также гидрированные полимеры. При более низкой темп-ре в присутствии скелетного никеля образуются фенолы. В небольшом количестве получается также n - оксибензальдегид. [34]
Элементный анализ вместе с определением метоксильных групп дает средний состав единиц С9 в лигнине. Фрейденберг [81 ] на основании данных анализа елового лигнина Бьеркмана представил усредненную структурную единицу лигнина в виде формулы, С9Н 12О2 ( Н2О) 0 4о ( ОСН3) 0 92, предположив, что по сравнению с единицей кониферилового спирта в хвойном лигнине C9H9 iO2 ( ОСН3) 0 92 происходит потеря 2 атомов водорода и присоединяется 0 4 молекулы воды. [35]
Элементный анализ вместе с определением метоксильных групп дает средний состав единиц С9 в лигнине. Фрейденберг [81 ] на основании данных анализа елового лигнина Бьеркмана представил усредненную структурную единицу лигнина в виде формулы, C9H il2O2 ( Н2О) 0 4о ( ОСН3) 0 92, предположив, что по сравнению с единицей кониферилового спирта в хвойном лигнине C9H9ilO2 ( ОСН3) 0 92 происходит потеря 2 атомов водорода и присоединяется 0 4 молекулы воды. [36]
Лигнин механического размола ( ЛМР), или лигнин молотой древесины ( НМД), называемый также лигнином Бьеркмана, в настоящее время считают наиболее близким к природному препаратом лигнина. Этот препарат извлекают из тонко размолотой древесины нейтральными растворителями в отсутствие кислотных катализаторов. [37]
Современные сведения о структуре лигнина, его основные свойства и реакции наиболее полно отражают схемы строения фрагментов макромолекулы лигнина, предложенные Адлером и Фрейденбергом. Они составлены с учетом современных данных по количественному составу различных группировок и структур в лигнине, экспериментов с модельными веществами и лигнином Бьеркмана и исследований по биосинтезу и биогенезису, лигнина. [38]
Он обладает характерными для СО-групп полосами поглощения в ИК-спектрах, указывающими на наличие очень небольшого количества конъюгированных альдегидных групп типа кониферилового альдегида ( одна на 35 структурных элементов), конъюгированных с двойной связью ароматич. Число СО-групп, определенных в лигнине Бьеркмана по гидроксиламинному способу, составляет - 0 2 на 1 ОСН3 - группу. Двойных связей в лигнине Бьеркмана мало. [39]
Он обладает характерными для СО-групп полосами поглощения в ИК-спектрах, указывающими на наличие очень небольшого количества конъюги-рованных альдегидных групп типа кониферилового альдегида ( 1 - на 35 структурных элементов) и конъю-гированных с двойной связью ароматич. Число СО-групп, определяемых в лигнине Бьеркмана по гидрокспл-амшшому способу, соответствует - - 0 2 на ОС11; - групну. Двойных связей в лигнине Бьеркмана мало. При этом на каждые 3 элементарных звена нитролиг-шша приходится ок. Хлор вступает как в ароматич. [40]
Он обладает характерными для СО-групп полосами поглощения в ИК-снектрах, указывающими на наличие очень небольшого количества конъюги-рованных альдегидных групп типа кониферилового альдегида ( 1 - на 35 структурных элементов) и конъю-гированных с двойной связью ароматич. Число СО-групп, определяемых в лигнине Бьеркмана по гидроксил-аминному способу, соответствует - 0 2 на ОС113 - гругшу. Двойных связей в лигнине Бьеркмана мало. При этом на каждые 3 элементарных звена нитролиг-нина приходится ок. Хлор вступает как в ароматич. Положение хлора в боковых цепях не установлено. Получаемый хлорлигнин содержит карбоксильные группы. В зависимости от условий и катализатора получаются различные смеси соединений ароматич. В присутствии Ni-Ронон при 225 - 250 получаются также производные пропилциклогексана, производные этил - и нропилбензола, а также гидрированные полимеры. При более низкой темп-ре в присутствии скелетного никеля образуются фенолы. В небольшом количестве получается также n - оксибензальдегид. [41]
Эти эфиры легко разлагаются, напр. Он обладает характерными для СО-грушт полосами поглощения в ИК-спектрах, указывающими на наличие очень небольшого количества конъюгироваиных альдегидных групп типа кониферилового альдегида ( одна на 35 структурных элементов), конъюгированных с двойной связью ароматич. Число СО-групп, определенных в лптпине Бьеркмана по гидроксиламинному способу, составляет - 0 2 на 1 ОСН3 - группу. Двойных связей в лигнине Бьеркмана мало. [42]
Разложившуюся древесину отфильтровывают, тщательно промывают холодной водой и эфиром и выделяют лигнин исчерпывающей экстракцией 95 % - ным спиртом при 2 О С - до тех пор, пока вытяжка не перестанет давать реакцию с флороглюцином и соляной кислотой. Спиртовый раствор выпаривают в вакууме и сырой лигнин очищают по Браунсу или по Бьеркману. [43]
Исследования Бьеркмана [15-19] i целению препарата ЛМР, близкого по строению к протолигнин Внсазали, что по его методике ( см. раздел 3.1) из древесины хвойнь [ длительной экстракции обводненным диоксаном можно выдели 50 % лигнина древесины, который содержит до 2 % углеводов, i зу отвечающих гемицеллюлозам. При этом при ступенчатс ракции были получены 3 фракции, идентичные по составу зшие одну и ту же среднюю молекулярную массу ( Mw 11000), ч: зетствует степени полимеризации 60 АПСЕ. Это говорит о том, ч: делигнификации древесины в мягких условиях органически зрителем в раствор переходят фракции с идентичным молек; рно-массовым распределением и, таким образом, возрастам пекулярной массы с углублением процесса, имеющее место пр ьфитных варках, в условиях выделения лигнина Бьеркмана и подается. [44]
Согласно Унгару [85] первоначальный желтый цвет является истинной цветной реакцией между лигнином и галоидоводородными кислотами, в то время как зеленый цвет является результатом вторичной реакции. Еловая древесина, предварительно обработанная гидроксиламинэм, даете хлористоводородной кислотой только очень слабую окраску, указывая, таким образом, на то, что цветная реакция зависит от присутствия в древесине небольшого количества альдегида. Согласно Хенел [112], зеленый цвет зависит от присутствия в древесине фенольных соединений. Хегглунд и Бьеркман [113] предполагают, что окрашивание вызвано лигнино-углеводным комплексом. [45]