Cтраница 4
Эти эфиры легко разлагаются, напр. Он обладает характерными для СО-грушт полосами поглощения в ИК-спектрах, указывающими на наличие очень небольшого количества конъюгироваиных альдегидных групп типа кониферилового альдегида ( одна на 35 структурных элементов), конъюгированных с двойной связью ароматич. Число СО-групп, определенных в лптпине Бьеркмана по гидроксиламинному способу, составляет - 0 2 на 1 ОСН3 - группу. Двойных связей в лигнине Бьеркмана мало. [46]
Первым обстоятельством, оказывающим влияние на применение этого метода для лигнинов, является их малая растворимость. В первую очередь следует назвать тяжелую воду D20, особенно удобную для водорастворимых препаратов лигнина. Для лигнинов Браунса и Бьеркмана, и прежде всего для ацетилированных, пользуются дейтерированным хлороформом в форме приблизительно 15 % - ного ( от 8 до 20 %) раствора в ТМС, используемом как внутренний стандарт. Иногда применяют диметилсульфоксид - de, ацетон - 6, трифторуксусную кислоту и тионилхлорид. [47]
Препараты ЛМР считают наиболее пригодными для исследования строения лигнина и моделирования его химических реакций, однако и эти препараты не идентичны с природным лигнином, и, кроме того, их нельзя считать представительными для всего лигнина клеточной стенки. Размол древесины увеличивает доступность лигнина и вызывает его механическую деструкцию. При механической деструкции происходят реакции го-молитического расщепления связей лигнина с гемицеллюлозами и связей С-О - С и С-С в сетке лигнина с возникновением промежуточных свободных радикалов, которые вступают в реакции рекомбинации и инициируют реакции полимеризации и окисления кислородом воздуха. Поэтому ЛМР, хотя и близок к природному лигнину, все же химически изменен. Первоначальную методику Бьеркмана в дальнейшем неоднократно модифицировали. [48]
Полученный таким способом лигнин, по утверждению автора, существенно не отличался от лигнина Бьеркмана. [49]