Посон

Cтраница 1

Посон открыли новый тип металлоорганических соединений - дициклопентадненилже-лезо. [1]

Посон при р-ции гриньяровского реактива из циклопентадиена с хлорным железом неожиданно получили дициклопентадиенилжелезо. Уилкинсон установили его необычную, неизвестную ранее структуру сэндвича и назвали это соед. Он оказался чрезвычайно прочным, перегоняющимся с водяным паром и устойчивым при 400 С. Вскоре были получены разнообразные ценовые соед. [2]

Халлэм и Посон [13] отвергли структуру Райлена на основании следующих фактов. [3]

Подробно изученные Посоном реакции катионного комплекса [ С7Н7М ( СО) з ] ( МСг, Мо) с нуклеофильными реагентами могут протекать в трех различных направлениях. [4]

Молекула Мо ( СО аС7Н8 с указанием длины угле. [5]

Позднее Мунро и Посон [54] получили перхлорат и тетрафторборат циклогептатриенилтрикарбонилхрома. [6]

Именно открытие ферроцена Посоном и Кили в 1951 г положило начало интенсивному развитию химии металлоорганических соединений переходных металлов. Посон и Кили пыталась синтезировать дициклопентадиенил CsHs-CsHs действием на циклопентадиенилмагнийбромид хлорида железа ( II), но вместо ожидаемого углеводорода выделили устойчнаое кристаллическое вещество оранжевого цвета состава ( СэНэ Ре. Рентгеноструктурный анализ показал, что в молекуле ферроцена, представляющей из себя пятигранную антипризму, атом железа расположен в центре между двумя параллельными пятичленными кольцами. [7]

Кроме описанных в статье Посона реакций эдектрофилыюго и радикального замещения, в ядре ферроцена осуществлена реакция цианирования ферроцена ( или феррициний-катиона) действием синильной кислоты в присутствии окислителя - хлорного железа. Сначала происходит присоединение иона циана по железу ( что выражается в увеличении концентрации водородного иона), затем цианогруппа мигрирует в ядро. Дизамещение приводит к 1, Г - дицианоферроцену. [8]

Кроме описанных в статье Посона реакций электрофильного и радикального замещения, в ядре ферроцена осуществлена реакция цианирования ферроцена ( или феррициний-катиона) действием синильной кислоты в присутствии окислителя - хлорного железа. Сначала происходит присоединение иона циана по железу ( что выражается в увеличении концентрации водородного иона), затем цианогруппа мигрирует в ядро. Дизамещение приводит к 1, Г - дицианоферроцену. [9]

В 1951 г. Кили и Посон получили своеобразное производное циклопентадиена - дициклопентадиенилжелезо, называемое чаще ферроценом. [10]

В 1951 г. Кейли и Посон, используя в качестве катализатора FeCU, попытались синтезировать дигидрофульвален по методике, аналогичной известному методу получения бифенила. Вместо ожидаемого дигидрофульвалена эти исследователи получили оранжевое вещество состава СюНюРе, которое плавилось без разложения при 173 СС, растворялось в неполярных растворителях и было инертно к гидроокиси натрия, соляной кислоте и кипящей воде. Они приписали этому веществу структуру Fe ( C5H5) 2, в которой атом железа связан со всеми десятью атомами углерода. Таким образом был открыт новый тип металло-углеродной связи, который теперь служит структурной моделью для синтезов целого ряда аналогично построенных комплексов. [11]

В 1951 г. Кили и Посон получили своеобразное производное циклопентадиена - дициклопентадиенилжелезо, называемое чаще ферроценом. [12]

В 1951 г. Кейли и Посон, используя в качестве катализатора FeCl3, попытались синтезировать дигидрофульвален по методике, аналогичной известному методу получения бифенила. Вместо ожидаемого дигидрофульвалена эти исследователи получили оранжевое вещество состава СюНюРе, которое плавилось без разложения при 173СС, растворялось в неполярных растворителях и было инертно к гидроокиси натрия, соляной кислоте и кипящей воде. Они приписали этому веществу структуру FefCsHsb, в которой атом железа связан со всеми десятью атомами углерода. Таким образом был открыт новый тип металло-углеродной связи, который теперь служит структурной моделью для синтезов целого ряда аналогично построенных комплексов. [13]

Важное открытие было сделано Кэли и Посоном [19] в 1951 г. при попытке получить дициклопентадиенил реакцией бромистого циклопента-диенилмагния с хлорным железом. Соединения этого типа рассмотрены в томе Методы элементоорганической химии, посвященном переходным металлам. [14]

Открытие в 1951 г. Кили и Посоном [1] ферроцена послужило началом бурного развития химии металло-органических соединений металлов переменной валентности. [15]

Страницы: 1 2 3 4