Посон

Cтраница 3

Именно открытие ферроцена Посоном и Кили в 1951 г положило начало интенсивному развитию химии металлоорганических соединений переходных металлов. Посон и Кили пыталась синтезировать дициклопентадиенил CsHs-CsHs действием на циклопентадиенилмагнийбромид хлорида железа ( II), но вместо ожидаемого углеводорода выделили устойчнаое кристаллическое вещество оранжевого цвета состава ( СэНэ Ре. Рентгеноструктурный анализ показал, что в молекуле ферроцена, представляющей из себя пятигранную антипризму, атом железа расположен в центре между двумя параллельными пятичленными кольцами. [31]

Электронные конфигурации основных состояний и первые иогешщ-алы ионизации (. некоторых металлоценов тииа XXXIII н XXXIV. [32]

Особое внимание в ряду тг-комплексов привлекли так называемые металлоцены, или соединения с сэндвичевой структурой. Посоном, стал ферроцен XXXIII ( M-Fe), послуживший прототипом для многих синтезированных впоследствии его аналогов. Аналогичное сэндвичевое строение было доказано и для хромоце-на - дибензолхрома XXXIV и его аналогов. [33]

Метод Посона [4, 5] не позволяет получать производные, например, с нормальными алифатическими или ароматическими радикалами. Доступность большого количества разнообразных алкильных производных ферроцена, которые синтезированы как прямым алкилированием [6, 7], так и в результате восстановления других производных ферроцена [8, 9], позволяет использовать алкилферроцены в качестве исходных веществ. [34]

Соединения ( 2) и ( 3) могут превращаться друг в друга, но в соединение ( 4) до сих пор не удалось ввести СО-группу непосредственно. Чатт, Посон, Венанци, в кн. Химия ме-таллоорганических соединений, Мир, 1964, гл. [35]

Ле Гофф1 ( 1962) получил гексафенилпентален VIII, использо-вгв в качестве промежуточного продукта 1 2 3-трифенилцикло. V, синтезированный Посоном ( 1961) в процессе получения геисафенилфульвалена. [36]

Классификация органических лигандов в комплексах переходных металлов. [37]

В процессах полимеризации на комплексных катализаторах определяющую роль играют органические соединения переходных металлов, содержащие а-связь Me-С. Начало этим работам положили Кили и Посон [ 550, а также Миллер, Теббот и Тремэйн [551], открывшие в 1951 г. ферроцен. Вслед за открытием ценовых производных последовало открытие аналогично построенных бисареновых комплексов [552], многочисленных металлоорганических соединений с о-связью Me-С [425- 549], а примерно с 1957 г. - олефиновых, ацетиленовых, л-ал-лильных [431, 486, 553-555] и смешанных комплексов переходных металлов. [38]

В литературе также имеются указания на образование полимеров при синтезе производных ферроцена, содержащих двойную связь в боковой цепи. Так, например, Нокс и Посон [19] при попытках получить дивинил-и дибутадиенилферроцены через фульвены не смогли выделить эти производные, так как протекала быстрая полимеризация их в растворе или на воздухе. [39]

Молекулы ферроцена ( заторможенная конформация и рутеноцена ( заслоненная конформация в кристалле. [40]

Химия ароматических комплексов переходных металлов, в том числе я-циклопентадиенильных производных, интенсивно изучается в течение 15 лет во многих лабораториях. Разработка этой проблемы в немалой степени обязана работам Посона, Хайна, Вудварда, Уилкинсона, Цейсса и других авторов. Фишера в ФРГ и Несмеянова в СССР. К сожалению, работы этих двух групп исследователей, имеющие принципиальное значение, даже не упоминаются в данной книге. [41]

Изомеры 2, 4, 6-трифенилтропонтрикарбонилжелеза.| Структура комплексов ( С0Н5 зС7НзОРе ( СО3. [42]

Кроме того, тропоновый лиганд, по-видимому, служит донором четырех электронов. Считают, что связь пленарной смк-бутадиеновой группы с атомом переходного металла обычно может осуществляться двумя различными способами: либо как предположил Посон [134], через образование комплекса, в котором система сопряженных связей фактически не меняется, либо как предположил Уилкинсон [25, 135], путем присоединения диеновой системы к атому металла по Дильсу-Альдеру. Оба типа связывания показаны на рис. 30 ( ср. [43]

Из этих выбранных несколько наугад примеров не следует делать вывода, что вся основополагающая или теоретическая металлоорганическая химия ( в отличие от того, что достигнуто в промышленности) идет по пути открытий, сделанных 50 - 100 лет назад. Наоборот, авторы считают, что сделанное недавно открытие создало совершенно новую область металлоорганической химии и вдвое расширило ее границы. Речь идет о получении Кили и Посоном [1], а также Миллером, Тебботом и Тре-мэйном [2] быс - ( циклопентадиенил) железа, или ферроцена. Это вещество само по себе замечательно своей стабильностью и ароматическим характером; но несоизмеримо важнее то, что на основе оригинальных воззрений на природу этого вещества Уил-кинсон, Фишер и другие исследователи разработали обширную органическую химию почти всех переходных металлов и даже большинства редкоземельных элементов. Эти металлы, составляющие в периодической системе более половины всех металлов, по своей природе, как казалось, не способны образовывать нормальные алкильные соединения, подобные соединениям металлов подгрупп А. В настоящее время они объединены в свой ясно очерченный раздел металлоорганической химии, теория и практика которого рассматривается в последних главах настоящей книги. [44]

Конечно, ферроцен привлек не только наше внимание. Работа в этой области пошла в пожарном темпе. Химики-неорганики синтезировали все новые металлоцены, органики - широко изучали ферроцен. Для меня после открытия Посона и с учетом правила Сиджвика стало ясно, что должен существовать дпбензолхром и его гомологи, и я поручил моему тогдашнему аспиранту II. Мне не пришло в голову, что нужно применить одновременно и хлористый алюминий - в этом случае я осуществил бы позднейший фишеровский синтез дибензолхрома. Мне не пришло в голову и то, что известные с 1920 г. хейновские полифенилхромы это и есть искомые диаренхромы. [45]

Страницы: 1 2 3 4