Cтраница 1
Безобрывная пост-полимеризация в присутствии Н3РО4 позволяет осуществлять синтезы блок-сополимеров по механизму живых цепей аналогично тому, как это удается в ионной полимеризации. [1]
![]() |
Рентгенограмма М - я-толил. [2] |
О пост-полимеризации этого мономера было указано выше ( см. гл. На рис. 39 показано влияние температуры на скорость полимеризации. [3]
При пост-полимеризации размер кристаллов не оказывает влияния на выход полимера в связи с тем, что в случае прогрева облученного триоксана выход полимера зависит больше от скоростей двух конкурирующих процессов - взаимодействия активных частиц с молекулами триоксана и их рекомбинации, чем 6т числа дислокаций кристалла. Те активные частицы, которые возникли при облучении триоксана и не прореагировали во время облучения, освобождаются из дефектов решетки триоксана только при длительном прогревании последнего ( не менее 5 час. [4]
![]() |
Зависимости скорости дви - J J. [5] |
Изучение кинетики пост-полимеризации представляет интерес в том отношении, что в таких условиях процесс - протекает в мало затронутом излучением веществе, так как инициирование пост-полимеризации может быть осуществлено сравнительно малыми дозами излучения. [6]
Наличие реакции пост-полимеризации при облучении триоксана при низких температурах отмечено такжз Окамурой с сотрудниками [ Н а у а - shi К. [7]
Энергия активации пост-полимеризации больше 40 ккал / моль, и она очень высока по сравнению с полимеризацией в процессе облучения. [8]
![]() |
Зависимость Т ] Р. от степени превращения. [9] |
В результате радиационной пост-полимеризации также достигается равномерное распределение активных центров. [10]
Кинетику инициированной и пост-полимеризации изучали с помощью специально сконструированного дилатометра. [11]
Таким образом, пост-полимеризация в кристаллической фазе даже при низких температурах характеризуется большой скоростью. Действительно, ряд мономеров полимеризуются в твердой фазе значительно быстрей, чем при температуре немногим выше температуры их плавления. Некоторые мономеры при облучении в твердой фазе полимерцзу-ются, тогда как при облучении в жидкой фазе процесс происходит на незначительную глубину. [12]
Таким образом, пост-полимеризация является спецификой скорее фазового состояния, нежели инициирования. Однако, под действием излучения происходит больший захват энергии твердой фазой и выпавший в осадок полимер легче образует макрорадикалы, что приводит к более ясно выраженному пост-эффекту. Таким образом, пост-эффект вызывают любые условия, приводящие к уменьшению подвижности полимерных радикалов. [14]
![]() |
Кинетические кривые пост-полимеризации триок-саиа при различных температурах. [15] |