Cтраница 2
Выше 45 С кинетические кривые пост-полимеризации имеют типичную форму кривых, не идущих в нуль. Ниже этой температуры кривые приобретают S-образную форму, появляется индукционный период, увеличивающийся с уменьшением температуры и ростом дозы предварительного облучения. Величина скачка для всех кривых при разных температурах постоянна при постоянной дозе облучения. [16]
Молекулярные веса продуктов пост-полимеризации в системах ММА-НзРО4 линейно возрастают с ростом глубины превращения. [17]
Весьма интересен пример эффективной пост-полимеризации три-оксана, сенсибилизированного малеиновым ангидридом. [18]
Исследована кинетика инициированной и пост-полимеризации акрилонитрила в присутствии л-динитробензола и гидрохинона и метакриловой кислоты в присутствия нитробензола. Показано резкое усиление ингибирующего действия исследованных соединений при переходе от гомофазной к гетерофазной полимеризация. [19]
Авторы считают, что пост-полимеризация происходит на активных центрах, возникающих при разложении перекиси, однако могут сосуществовать два различных механизма, один из которых указан выше, а другой еще не изучен, но, по мнению авторов, активный центр - это не ион и не радикал. Описанные Окамура кинетические закономерности твердофазной радиационной пост-полимеризации относятся к поздним стадиям процесса, когда полимеризация прошла уже до больших глубин превращения. Начальные стадии пост-полимеризации триоксана изучали Ени-колопян и Гольданский с сотрудниками [ Трофимова Г. М., Барка-лов И. М., Кузьмина С. С., Гольданский В. И., Е н и к о л о-п я н, Высокомолек. Облучение проводилось на воздухе при 22 и - 196, пост-полимеризация-в интервале температур 30 - 64, причем специальными опытами показано, что во время облучения полимеризации не происходит. [20]
С целью подавления процесса пост-полимеризации, который в некоторых системах протекает после выключения тока, в систему необходимо вводить соответствующий ингибитор. В этом случае ингибитор не должен препятствовать протеканию процесса электрохимически инициированной ( со) полимеризации. Таким образом, добавки ингибиторов делают систему, применяемую для получения электрохимических полимерных покрытий, более технологичной. [21]
Добавки различных веществ ингибируют пост-полимеризацию, причем эффективность добавок как ингибиторов падает в ряду водаметанол хлористый метилендноксанбензол. Из-за уменьшения температуры плавления в присутствии добавок температура, при которой наблюдается максимальный выход, снижается и температурный интервал полимеризации становится уже, чем для чистого триоксана. [22]
После прекращения облучения образца наблюдается пост-полимеризация. Прп действии 7Ч) блученми предполагается, что процесс протекает по анионному механизму. [23]
Для имидов малеиновой кислоты характерна пост-полимеризация, сложная картина которой связана с конкуренцией реакций роста и обрыва макромолекулярных цепей, что было показано ЭПР-исследова-нияыи. [24]
После прекращения облучения образца наблюдается пост-полимеризация. При действии у-облучения предполагается, что процесс протекает по анионному механизму. [25]
Такого же рода безобрывные процессы низкотемпературной пост-полимеризации в ходе размораживания удается реализовать и в других системах, в которых при комнатных температурах незатухающий пост-эффект отсутствует. При нагревании облученных при - 196 стеклообразных смесей БМА с ZnCU состава [ ZnClaJ / fBMA ] 0 4 со скоростью 1 град / мин выше температуры стеклования ( - 130) гибнет только часть накопленных радикалов. Значительная доля первоначально накопленных радикалов сохраняется. Они и начинают фронтальный процесс пост-полимеризации выше температуры расстеклования системы. В ходе пост-полимеризации концентрация растущих радикалов остается постоянной, хотя реакционная система внешне представляет собой гомогенную жидкость, а после размораживания практически весь мономер оказывается заполимеризованным. На рис. 23 представлена зависимость скорости пост-полимеризации от концентрации радикалов роста в системе. Линейный характер зависимости и факт ее экстраполяции к началу координат убедительно свидетельствуют о том, что именно радикалы БМА, строение и концентрация которых регистрируются методом ЭПР, ведут пост-полимеризацию. [26]
А - активный центр, ведущий пост-полимеризацию; М - мономер; Аа - замороженный у дефекта активный центр, который с константой &2 может вновь восстанавливать свою активность; kt - константа скорости роста полимерной цепи в одном направлении; kz - константа скорости выхода Аа из дефекта; a - вероятность встречи активного центра с дефектом; у - вероятность полной гибели полимерной цепи. [27]
Особенностью радиационной полимеризации под действием у-облучения является пост-полимеризация, протекающая значительное время ( несколько месяцев) и после удаления источника излучения. Кинетика радиационной и фотополимеризации одинакова. [28]
![]() |
Зависимость выхода полимера от продолжительности полимеризации триоксана в твердой фазе. [29] |
Наибольшие скачок и скорость полимеризации наблюдаются при пост-полимеризации монокристалла. [30]